Cтраница 1
Другие металлы VIII группы занимают промежуточное положение по своей селективности в данной реакции. Селективность гидрирования алкинов зависит также от молекулярной массы углеводорода. Так, показано [161], что на Rh-ка-тализаторе с удлинением углеродной цепи а-7 - изомеров С6 - С8 - алкинов общая селективность процесса гидрирования уменьшается. Это является следствием увеличения адсорбции алкинов в ряду С6 - С8 - углеводородов. [1]
Другие металлы VIII группы занимают промежуточное положение по своей селективности в данной реакции. Селективность гидрирования алкинов зависит также от молекулярной массы углеводорода. Так, показано [161], что на Rh-ка-тализаторе с удлинением углеродной цепи а-7 ИЗОмеР в С6 - Св-алкинов общая селективность процесса гидрирования уменьшается. Это является следствием увеличения адсорбции алкинов в ряду С6 - С8 - углеводородов. [2]
Другим металлом II группы, используемым в синтезе важных промежуточных продуктов, является магний; ссылки, относящиеся к гермильным реактивам Гриньяра, можно найти в разд. [3]
Как и другие металлы VIII группы, иридий может быть использован в химической промышленности в качестве катализатора. Иридиево-никелевые катализаторы иногда применяют для получения пропилена из ацетилена и метана. Один из окислов иридия, 1г02, пытались применять в фарфоровой промышленности в качестве черной краски. [4]
Как и другие металлы VIII группы, иридий может быть использован в химической промышленности в качестве катализатора. Иридиево-никелевые катализаторы иногда применяют для получения пропилена из ацетилена и метана. [5]
Комплексообразование L-кислот других металлов VIII группы в органических растворителях изучалось менее разнообразно, чем в случае галогенидов металлов III-V групп. [6]
Осмий выделяется среди других металлов группы тем, что легко образует летучую окись осмия OsO4 - Эта окись образуется даже при действии холодного воздуха на топкодисперсный металл. Окислители реагируют с осмием с образованием четырехокисн. Растворы гипохлорита или нейтральные и кислые растворы хлората калия растворяют металл. На осмий оказывают разрушающее действие многие расплавленные вещества, в том числе едкое кали, нитрит натрия и бисульфат калия. Фтор и осмий взаимодействуют при 300 с образованием OsF4 и OsFfl. Осмий и рутений поглощают водород. [7]
Подобно ионам ряда других металлов группы железа и платины, ион Со ( III) образует инертные аммины; в этом случае состояние равновесия между различными амминами не устанавливается без катализатора. [8]
Подобно ионам ряда других металлов группы железа и платины, ион Со ( III) образует инертные аммины; в этом случае состояние равновесия между различными амминами не устанавливается без катализатора. В общем сведения об амминах металлов такого рода в данное время являются все еще чисто препаративными, и поэтому изучение условий устойчивости амминов кобальта ( III) очень важно. [9]
Карбонильные соединения хрома и других металлов VI группы взаимодействуют с ароматическими соединениями при повышенных температурах, а также, возможно, и высоких давлениях с образованием арилкарбонильных соединений, как, например, С6НбСг ( СО) 3 - твердого вещества с температурой плавления 162 - 163 С. [10]
Электролитическое выделение никеля и других металлов группы железа сопровождается значительной анодной и катодной поляризацией. В сильнокислых средах выделение никеля на катоде почти невозможно, поскольку на нем выделяется почти один нодород. В растворах с небольшой кислотностью, близких к iicii - ральным, изменение рН резко сказывается на работе электролита, причем изменяются как свойства никелевых осадков, так и выход металла по току. Чрезвычайно важную роль играет также режим работы никелевых электролитов, так как катодная плотность тока, температура электролита и перемешивание значительно влияют на величину поляризации и на структуру осаждаемых никелевых осадков. Значение рН электролита, концентрация никеля и режим никелирования должны быть тесно увязаны друг с другом. Определяя оптимальную кислотность никелевого электролита, необходимо учитывать два обстоятельства: 1) при недостаточном содержании ионов водорода в электролите ( рН выше 6 3) образуется гидроокись никеля и осадки делаются темными; 2) при уменьшении значения рН электролита ( ниже 4) количество водорода, выделившегося на катоде, будет значительно увеличиваться, гак как потенциал никеля электроотрицательнее потенциала водорода, что вызовет резкое снижение выхода металла по току и ухудшит сцепление осадка с покрываемой поверхностью. [11]
![]() |
Дублетная схема гидрогенолиза циклопентана. [12] |
Однако в присутствии некоторых других металлов VIII группы дело обстоит иначе. Действительно, изучая поведение стереоизомерных диал-килциклопентанов на Rh, Os и Ir, отложенных на активированном угле [3], а позднее и в присутствии Ru / C, мы убедились, что реакция гидрогенолиза пятичленного кольца на указанных катализаторах сопровождается вторичной реакцией - образованием низших алканов. Но если гидрогенолиз циклопентанового кольца осуществляется по дублетной схеме, аналогичным образом должен проходить гидрогенолиз парафиновых и циклогексановых углеводородов. И действительно, это предвидение целиком подтвердилось [3, 4]: на всех четырех катализаторах при атмосферном давлении происходит не описанный ранее гидрогенолиз циклогексанового кольца с образованием, как и в случае циклопентанов, соответствующих парафиновых углеводородов и некоторого количества низкомолекулярных алканов. Как и следовало ожидать, легко подвергались гидрогенолизу также и сами парафиновые углеводороды. [13]
Подобная картина наблюдается и для других металлов IV-VI групп. Так, при использовании твердых кристаллических трихлоридов ванадия, циркония и хрома получают повышенные выходы изотактических полимеров, в то время как эти продукты в высшем валентном состоянии ( тет-рахлорид и оксихлорид ванадия, тетрахлорид циркония, оксихлорид хрома) катализируют образование значительных количеств аморфных полимеров. [14]