Cтраница 2
![]() |
Влияние электролитов на ьлектроосяое через стеклянный капилляр. [16] |
Сходство с коагуляцией суспензоидов видно и из табл. 8, где предельные концентрации у, необходимые для осаждения золя золота, сравниваются с концентрациями с, необходимыми для уменьшения вдвое объема раствора, электроосмотически проходящего через мембрану в определенный промежуток времени. Соли одновалентных щелочных металлов наименее эффективны как в том, так и в другом отношении, соли же двухвалентных и трехвалентных металлов влияют более сильно. Органические ионы и ионы тяжелых металлов ведут себя аномально. Потенциал течения также испытывает значительное влияние со стороны электролитов, причем опять-таки играет роль ион, имеющий знак, противоположный знаку заряда твердой стенки. На рис. 6 показано изменение потенциала течения в стеклянном капилляре для некоторых электролитов, определенное Кройтом. Потенциал выражен в милливольтах на сантиметр ртутного столба, приложенного к жидкости. [17]
Малый заряд, а также ( хотя и в меньшей степени) большой размер катиона металла благоприятствуют предпочтительному образованию гидроокиси, а не окисла, в то время как высокая валентность и малый размер катиона благоприятствуют образованию истинного окисла. Например, окислы одновалентных щелочных металлов ( лития, натрия, калия) менее устойчивы, чем их гидроокиси, тогда как в случае четырехвалентных металлов ( например, титана и циркония) справедливо обратное: действительно, их гидроокиси неизвестны. Магний обычно образует гидроокись ( бруцит Mg ( OH) 2), в то время как алюминий в зависимости от температуры и состава раствора образует либо байерит ( ] 3-тригидрат А1 ( ОН) 3), либо бсмит ( а-моногидрат АЮ ( ОН)), либо истинную окись ( А12О3); железо ведет себя подобно алюминию. [18]
В теории предполагается, что одновалентные щелочные металлы первой группы ( литий, натрий, калий, рубидий, цезий) наиболее соответствуют идеализированной модели металла с почти свободными электронами проводимости, слабо взаимодействующими с ионной решеткой. Подгруппу благородных металлов первой группы ( медь, серебро, золото), которые также относятся к одновалентным в твердом состоянии, обычно считают несколько менее пригодной для сравнения с теорией. В связи с этим мы опишем способы приготовления образцов щелочных металлов, с которыми трудно работать вследствие их высокой химической активности. [19]
Энергия ( потенциал) ионизации атомов любого вещества зависит от химической природы вещества и энергетического состояния атомов. Слабее всего связаны электроны в атомах одновалентных щелочных металлов, у которых один внешний электрон находится па далекой орбите. [20]
Предлагается закачивать неорганические соединения типа FeS04, M2Sio3 ( M - одновалентный щелочной металл), которые, реагируя между собой в водной среде, образуют гидрат закиси железа и силикагель. [21]
Сплавлением со щелочами в присутствии окислителей все платиновые металлы могут быть переведены в растворимые в воде соли. Так, рутений в этих условиях образует гипоруте-наты Me2RuO4 и рутенаты MeRuO4, где Me - обозначает одновалентный щелочной металл. [22]
Сходные но свойствам элементы располагаются друг под другом. Продолжая рассмотрение следующих элементов и последовательное периодическое изменение их свойств, мы можем сказать заранее, что 19 - й элемент должен быть одновалентным щелочным металлом, а стоящий за ним - двухвалентным металлом, обладающим несколько слабее выраженными металлическими свойствами. И действительно, 19 - й элемент калий очень сходен но свойствам с натрием ц является щелочным металлом, а 20 - й элемент кальций сходен по свойствам с магнием. [23]
Вышеупомянутые числа 2, 8 18 и 32, характеризующие длины периодов, укладываются в простые ф-лы вида: 2 I2 2; 2 22 8; 2 32 18 и 2 42 32, на что указал еще Ридберг. При этом 7 активных элементов второго ( неонового) периода резко отличаются друг от друга и являются первыми и наиболее типичными представителями семи семейств, составленных аналогичными по своим свойствам элементами; эти семейства следующие: I семейство одновалентных щелочных металлов ( Li, Na, K. [24]
Наличию шести электронов на внешнем р-уровне отвечает стабильная оболочка инертных газов, в то же время из переходных металлов с десятью внешними электронами только один палладий имеет внешнюю заполненную оболочку d10, да и то лишь в свободном состоянии, а в металлическом состоянии два его электрона уходят из этой оболочки, становясь электронами проводимости. Только что заполненная с210 - оболочка у меди, серебра и золота ( конфигурация dlosl) оказывается непрочной и эти металлы 1Ь группы легко образуют ионы с зарядами 2, 3 и даже 4, чего не происходит с одновалентными щелочными металлами, ионы которых всегда имеют внешнюю прочную оболочку рв. Высокие потенциалы ионизации внешних р-элек-тронов неметаллов и в 2 - 3 раза более низкие потенциалы ионизации d - и s - электронов переходных металлов делают маловероятным переход электронов от неметалла к металлу при образовании этих соединений. На это же указывают большие различия электроотрицательностей неметалла и металла. [25]
Следует отметить некоторую неясность с таллием: хотя его символ Т1 встречается в таблице только один раз ( в ряду щелочных металлов), но его атомный вес 204 записан в нижнем списке безместных элементов над Th. Включение Т1 в этот список вполне оправдывалось тем, что место Т1 в ряду щелочных металлов вовсе не было очевидным для Менделеева, равно как и место РЬ в ряду щелочноземельных металлов; Т1, будучи металлом сравнительно слабым и трехвалентным, мало подходил к группе самых сильных и одновалентных щелочных металлов. [26]
Если брать за основу валентность, то последнее относится к группе одновалентных щелочных металлов, а если химические свойства, то серебро более похоже на медь. Возникает своеобразная группа элементов: медь, серебро, ртуть, которая является как бы промежуточной между щелочными и щелочноземельными. Но химические свойства щелочноземельных металлов напо - - минают свойства щелочных, и помещать между ними какие-либо элементы нецелесообразно. [27]
Бросается в глаза периодичность этого свойства, вполне совпадающая с химическим периодом. Труднее всего оторвать электрон у атома гелия, а также у атомов всех других благородных газов. Именно это обстоятельство и объясняет их химическую инертность. Одновалентные щелочные металлы имеют наименьшие значения потенциала. И это полностью соответствует представлениям химика, знакомого с исключительной реакционной способностью этих веществ. [28]