Cтраница 2
В работе Phillips [17] дан обширный экспериментальный материал по окислению газообразных углеводородов воздухом в присутствии мелкораздробленных металлов. По данным этого исследователя температура окисления зависит от природы твердой фазы. Избирательное окисление не наблюдается. Наиболее активно каталитическое действие осмия, палладия, платины, иридия. [16]
Такой способ применяют обычно при массовых и экспрессных методах анализа, однако он сопряжен с возможными потерями мелкораздробленного металла. [17]
В отличие от никелевых, медно-хромовые катализаторы принадлежат к группе окисных катализаторов, в которых действующим активным началом является не мелкораздробленный металл, а окисел металла, не восстанавливающийся до металла в течение процесса гидрогенизации. [18]
Возможность такого метода восстановления была доказана в самом начале настоящего столетия работами Сабатье и Сандера н, причем ими же было доказано, что мелкораздробленные металлы, например получаемые восстановлением их окислов при нагревании в струе водорода, оказываются эффективными катализаторами той реакции. [19]
Eisele и Storchel307 приготовили продукты, применяемые в пластических массах и малярных красках, полимеризацией бутадиена или его метилзамещенных производных при 150 - 220 под давлением в присутствии разбавителя и таких катализаторов, как органические амины или мелкораздробленные металлы. [20]
При сплавлении родия с едкой щелочью и каким-нибудь окислителем образуются окислы, которые лишь отчасти растворимы в кислотах. При прокаливании мелкораздробленного металла с хлористым натрием в токе влажного и не содержащего кислорода хлора образуется хло-рородиат натрия Nas ( RhCl6), растворимый в воде с красной окраской. [21]
Роль восстановителя играет здесь мелкораздробленный металл, например медь. Ацилирующим средством служит лучше всего уже упомянутая ранее ангидро - М - сульфокислота пиридиния, средой - пиридин. [22]
Восстановление бензола и его гомологов многими сильными восстановителями, легко превращающими обычные этиленовые связи в ординарные, например крепкой иодистоводородной кислотой, идет лишь с большим трудом ( ср. Однако в присутствии мелкораздробленных металлов ( никель, платина, палладий) ароматические углеводороды легко присоединяют шесть атомов водорода и переходят в соединения ряда циклогексана ( см. стр. [23]
Восстановление бензола и его гомологов многими сильными восстановителями, легко превращающими обычные этиленовые связи в ординарные, например крепкой иоднстоводородной кислотой, идет лишь с большим трудом ( ср. Однако в присутствии мелкораздробленных металлов ( никель, платина, палладий) ароматические углеводороды легко присоединяют шесть атомов водорода и переходят в соединения ряда цнклогексана ( см. стр. [24]
К этому типу относятся карбиды и нитриды большинства переходных металлов. Они получаются нагреванием мелкораздробленного металла в азоте, аммиаке или парах углеводорода, инертны в химическом отношении, очень тверды и обладают металлической проводимостью. Составы таких веществ переменные, и формулы идеальных или предельных соединений, очевидно, не определяются обычными валентными соотношениями. В большинстве случаев атомы металла расположены в виде гранецентрированной кубической решетки ( хотя сами металлы часто имеют иные структуры), а часть октаэдрических и тетраэдрических пустот занята атомами углерода или азота ( см. стр. Иногда вообще не удается достичь идеального состава ( ср. Всегда существует интервал составов, в котором свойства системы остаются практически одинаковыми. [25]
Множество бинарных соединений, содержащих, по-видимому, никель ( П), но часто отклоняющихся от стехиометрии, можно получить непосредственным взаимодействием никеля с различными неметаллами, такими, как Р, As, Sb, S, Те, С и В. Образование гидрида никеля нельзя считать доказанным, хотя мелкораздробленный металл и поглощает значительные количества водорода. [26]
С, бледно-желтый Р ( ( МНзЬ начинает разлагаться уже выше 0 - С, а тоже бледно-желтый 1г ( МН3) з - лишь выше 90 С. Продуктами термического разложения во всех случаях являются МНз и мелкораздробленный металл. [27]
Позднейшие исследования показали, что аналогичные аномалии наблюдаются также при гидрогенизации гомологов бензола с помощью иодистоводородной кислоты и что, таким образом, реакция эта для получения нормальных продуктов гидрогенизации ароматических углеводородов не пригодна. Эта последняя задача была решена значительно позднее благодаря классическим исследованиям Сабатье и Сандерана ( 1905) в области гидрогенизации при непосредственном действии водорода в присутствии мелкораздробленных металлов ( Ni и др., ср. К этому времени вопрос о химической природе нафтенового ядра уже получил окончательное разрешение: для этого был найден путь синтеза нафтенов из двухосновных кислот. [28]
Позднейшие исследования показали, что аналогичные аномалии наблюдаются также при гидрогенизации гомологов бензола с помощью иодистоводородной кислоты и что, таким образом, реакция эта для получения нормальных продуктов гидрогенизации ароматических углеводородов не пригодна. Эта последняя задача была решена значительно позднее благодаря классическим исследованиям Сабатьо и Сандерана ( 1905) в области гидрогенизации при непосредственном действии водорода в присутствии мелкораздробленных металлов ( Ni и др., ср. К этому времени вопрос о химической природе нафтенового ядра ужо получил окончательное разрешение: для этого был найден путь синтеза нафтенов из двухосновных кислот. [29]
При повышенных температурах металлический плутоний быстро окисляется во влажном воздухе. Массивный металл при комнатной температуре относительно устойчив к атмосферному окислению. Имеются данные, что мелкораздробленный металл пирофорен. Плутоний реагирует с галогенами при умеренных температурах, образуя тригалогейиды. Азотная кислота за несколько часов не оказывает заметного действия на плутоний. Плутоний медленно реагирует с разбавленной серной кислотой, а при действии концентрированной серной кислоты на нем образуется защитная пленка, препятствующая дальнейшему растворению. [30]