Cтраница 2
При определении примесей в сравнительно летучих основах иногда удается испольаовать химические реакции, ведущие к образованию более труднолетучих соединений основного элемента. Так, некоторые летучие окисные пробы в присутствии угольного порошка могут превращаться в труднолетучие карбиды [1259] или оксикарбиды [540, 541] металлов, либо восстанавливаться до более труднолетучих металлов [1259], что позволяет вести отгонку примесей при более высокой температуре. [16]
При определении примесей в сравнительно летучих основах иногда удается использовать химические реакции, ведущие к образованию более труднолетучих соединений основного элемента. Так, некоторые летучие окисные пробы в присутствии угольного порошка могут превращаться в труднолетучие карбиды [1259] или оксикарбиды [540, 541] металлов, либо восстанавливаться до более труднолетучих металлов [1259], что позволяет вести отгонку примесей при более высокой температуре. [17]
Эта реакция очень чувствительна, она позволяет обнаружить уже 0 0001 мг вольфрама. С помощью этой реакции можно доказать, что даже такой чрезвычайно труднолетучий металл, как вольфрам, при длительном употреблении электрической лампочки немного испаряется. [18]
Как показано в настоящей книге, пламенный вариант атомно-абсорбционного метода применим для определения всех элементов, имеющих резонансные линии в ультрафиолетовой, видимой и инфракрасной областях, включая наиболее тугоплавкие элементы типа вольфрама. Для графитовой кюветы возможности импульсного испарения наиболее тугоплавких элементов еще не определены. С другой стороны, необходимость высокой температуры для испарения бериллия, молибдена и титана, вызывает известные сомнения в возможности испарения еще более труднолетучих металлов. [19]
Из рассмотрения различных источников линейчатого спектра следует, что наиболее подходящими для атомно-абсорбционного спектрального анализа являются лампы с полыми катодами и высокочастотные лампы. Указанными типами ламп могут быть охвачены все или по крайней мере большинство определяемых атомно-аб-сорбционным методом элементов. Для легколетучих металлов целесообразно применять шариковые высокочастотные лампы, для элементов средней летучести - лампы с полыми катодами, питаемые от высокочастотного генератора, для труднолетучих металлов - лампы с полыми катодами, питаемые от высокочастотного генератора или постоянным током. [20]
![]() |
Установка для перегонки бериллия. [21] |
Вакуумную дистилляцию металлов при высокой температуре [64] трудно связать с фракционированием. Металлы различной летучести переходят в другую фазу в зависимости от их активности. Несмотря на это, вакуумная дистилляция является ценной, особенно для полного обезгаживания, для освобождения от окислов или углерода и для отделения от многих труднолетучих металлов. Дистиллируемый металл в большинстве случаев осаждается в тонкодиспергированном состоянии и обычно затем должен быть переведен в компактную форму при помощи металлокерамического метода или сплавлением. В некоторых случаях, как, например, у марганца [65], можно поддерживать такую температуру конденсации, при которой образуется плотная корка металла. [22]
Разрешающую способность приходится приносить в жертву - чувствительности. При выборе системы напуска давление паров пробы также имеет значение. Система напуска с нагревом ( до 300) характерна для многих продажных приборов, рассчитанных для работ в области органической химии. Примеси в труднолетучих металлах чаще всего определяют при помощи искровых источников. [23]
![]() |
Установка для перегонки бериллия. [24] |
Метод дистилляции применяют для получения и очистки прежде всего наиболее летучих металлов, таких, как К, Na, Li [62], Hg ( ср. Cd, Zn, Mg, Ca, Sr, Ba, а также Мп - особо летучего, что объясняется его средним положением среди переходных элементов. Сравнительно летучими являются Pb Ag и Т1, а также те элементы, которые близки к неметаллам, такие, как Bi, Sb и As. В приложении к данной книге приведены кривые давления пара сравнительно легколетучих металлов, из которых видна определенная последовательность в их летучести; в табл. 48 приведены температуры кипения при давлении 1 мм рт. ст. труднолетучих металлов, которые еще можно очистить вакуумной перегонкой. [25]