Макроциклический металлокомплекс

Cтраница 1

Макроциклические металлокомплексы могут вступать в различные реакции. [1]

Макроциклические металлокомплексы с сопряженными связями часто имеют плоское строение и могут образовывать стопочные соединения, обладающие повышенной электропроводностью за счет частично заполненных орбиталей атома переходного металла. [2]

Ряд макроциклических металлокомплексов оказалось возможным использовать в качестве хороших моделей бионеорганических соединений, а именно в это же время начала интенсивно развиваться бионеорганическая химия. [3]

Во-вторых, макроциклические металлокомплексы во многих случаях характеризуются большой устойчивостью, что позволяет использовать их с целью выделения, концентрирования и удаления ионов металлов из реакционной среды. [4]

Яркая окраска макроциклических металлокомплексов характерна для полиазамакроциклов и для всех металломакроциклов, находящихся в виде ионных пар с окрашенными анионами. [5]

Как видно, устойчивость макроциклических металлокомплексов с различной степенью окисления зависит от величины редокс-потенциала простого иона и отношения констант устойчивости комплексов M L и M IL. Это отношение определяется природой донорных атомов макроцикла, зарядом макроциклического лиганда, величиной его полости, способностью макроциклического лиганда образовывать л-дативные связи, спиновым состоянием окисленной и восстановленной форм. Из уравнения (1.10) следует, что окислительно-восстановительный потенциал макроциклических комплексов переходных металлов может изменяться в очень широких пределах. [6]

Константа равновесия этого процесса - константа диссоциации макроциклического металлокомплекса, ее величина определяется многими факторами. [7]

Из сказанного следует, что для успешного осуществления синтеза макроциклического металлокомплекса экспериментатору следует обратить серьезное внимание на выбор исходной соли металла, а также растворителя, в котором должна протекать реакция комплексообра-зования. В идеальном случае растворитель должен обладать достаточно высокой диэлектрической проницаемостью для диссоциации электролита на ионы и в то же время как можно слабее сольватировать катион и анион соли, чтобы не создавать конкуренцию краун-эфиру в процессе комплексообразования. К сожалению, реально существующие растворители не полностью соответствуют этим требованиям. Большинство описанных в литературе кристаллических комплексов макроциклических полиэфиров получены в спиртах - метаноле, этаноле, я-бутаноле. Эффективно также использование ацетонитрила и ацетона. В то же время обладающие высокой сольватирующей способностью ДМФА, ДМСО и вода в препаративных целях практически не применяются. [8]

Такого недостатка в значительной степени лишены нетемплатные способы получения макроциклических металлокомплексов. Предварительное выделение соли лиганда в протонированной форме позволяет значительно расширить круг ионов металлов, для которых можно получить диеновые комплексы. [9]

Наличие возможностей переноса электронов с одних уровней на другие определяет появление ярко окрашенных макроциклических металлокомплексов. Этим же объясняется и фотохимическая активность указанных металлокомплексов. [10]

Координационное соединение может при этом выделиться в кристаллическом виде на границе раздела фаз, как было отмечено Педерсеном [29], или же остаться в органическом слое, из которого его можно извлечь, упарив растворитель после предварительного разделения фаз. На практике для синтеза кристаллических макроциклических металлокомплексов чаще всего используют вторую, третью или же четвертую методику. Первый и пятый способы применимы мало. [11]

Радиусы некоторых катионов по Гольдшмидту ( Г и по Полингу ( П, пм. [12]

Селективность действия различных макроциклических лиган-дов по отношению к катионам щелочных металлов зависит главным образом от размеров полости. Однако всегда необходимо учитывать, что при образовании макроциклического металлокомплекса происходит по крайней мере два конкурирующих процесса: десольватация иона металла и его взаимодействие с макроциклическим лигандом. Так как между ионом и лигандом в этом случае действуют электростатические силы, то форма координационного полиэдра может быть произвольной. [13]

Получено большое количество комплексов, в которых в качестве аксиальных лигандов выступают галогенид-ионы ( кроме F -), CNS -, CN - -, NOJT, а также нейтральные молекулы, например Ру. Особый интерес для биокоординационной химии представляет аксиальная координация макроциклическими металлокомплексами оксида углерода ( II) и азота. [14]

Страницы: 1