Пятичленный металлоцикл

Cтраница 1

Пятичленные металлоциклы наиболее устойчивы, менее устойчивы шестичленные и еще менее устойчивы четырехчленные циклы. [1]

Полученные результаты согласуются с ранее высказанным предположением о промежуточном образовании я-комплексов при получении пятичленных металлоциклов. [2]

Особенностью строения оксихинолинатов по сравнению с другими ВКС рассматриваемой группы является наличие в молекуле пятичленного металлоцикла, сопряженного с хиноли-новым ядром. [3]

Расстояния металл-углерод в д-комплексах железа. [4]

Кроме того, в трех соединениях атом железа образует связь со всеми атомами углерода почти плоского пятичленного металлоцикла, в который входит другой атом железа. [5]

Лиганд ведет себя как бидентатно-хелатный, координируя металл через атомы О и N с образованием пятичленного металлоцикла. Решение вопроса, можно ли рассматривать это взаимодействие как химическую связь и соответственно предполагать монодентатно-мостиковую функцию лиган-да, выходит за рамки настоящего обзора. АП лиганда проявляется в том, что атом S не входит в координационную сферу. Авторы [42] отмечают способность соединения вступать в дальнейшие реакции за счет свободной СН35 - группы. [6]

В то же время при облучении iraws - M ( CO) 3 [ P ( OMe) 3 ] 2 ( М Ru, Os) с CF2 CFH были получены я-комплексы M ( CO) 2 ( CF2CFH) [ P ( OMe) 3 ] 2 [ 608, 609а ], причем аналогичные результаты получены и с C2F3C1, cyclo - C4Fe, C2F3CF3; В этих случаях пятичленные металлоциклы не были обнаружены. [7]

Угол р ( NpCoN ( 7) меньше суммы углов в металлоциклах NiCoN4 85 2 и N ( 4) CoNio) 85 4 вследствие упомянутого напряжения скручивания. Пятичленные металлоциклы имеют гош-конформацию. Абсолютная конфор-мация циклов неизвестна. [8]

Расстояния Ni-N равны 2 09; 2 10; 2 12 и 2 13А, Ni-O ( 1 и Ni - О2 2.05 А, что соответствует литературным данным для октаэдри-ческих комплексов никеля. Пятичленные металлоциклы имеют несимметричную гош-конформацию. Шестичленное хелатное кольцо, замыкающее атомы ND и Nn, имеет форму кресла, а кольцо, замыкающее атомы N ( 4 и N ( 8) - форму скрученной ванны. Такая конформация макроцикла в сильной степени зависит от взаимодействия метильных групп. Плоскость NiO ( i) O ( 2 повернута относительно плоскости NiNiN ( 8 таким образом, что метальные группы ацетилацетонового цикла приближены к пятичленным кольцам и удалены от геминальных метильных групп шестичленных колец макроцикла. [9]

Структурное исследование обнаруживает, что в действительности связи, в металлоцикле тионитрозила делокализо-ваны. По-видимому, размерные и угловые характеристики пятичленного металлоцикла, составленного из атомов NSNS и металла, таковы, что не препятствуют расположению всех пяти атомов в одной плоскости даже при образовании связей по схеме А или Б ( в отличие от амино-бутанон-оксимат-ного цикла), а это служит основой для ] делокализащии Ятвзаимодействия. [10]

Межатомные расстояния в четырех - и шестичленных метал-лоциклах почти во всех случаях указывают на полное сопряжение двойных связей в циклах. В молекулах диэтилдитиокар-баматов и ксантогенатов имеется сильное сопряжение также и с внутрициклическим атомом азота или кислорода: расстояние C ( S) - N или C ( S) - О имеет значение, промежуточное между длинами двойной и ординарной связи. В молекулах ВКС с пятичленными циклами полное сопряжение в цикле найдено только в структурах 8-оксихинолинатов меди и цинка. Обычно в пяти-членных циклах часть межатомных расстояний отвечает двойным или ординарным связям. Вероятно, конденсация металлоцикла с нафталиновым кольцом способствует сопряжению в пятичленном металлоцикле. [11]

Страницы: 1