Металлфталеин
Cтраница 1
Металлфталеин ( фталеинкомплексон) имеет много общего с фенолфталеином и в то же время является сам комплексоном. [1]
Аналогично металлфталеину ведут себя тимолфталек-сон и глицинтимоловый синий, также являющиеся одноцветными индикаторами. [3]
Крезолфталеинкомплексон ( металлфталеин, фгалеин-комплексон) [24] выпускается промышленностью в виде натриевой соли под названием о-крезолфталексон, получается конденсацией крезолфталеина, формальдегида и иминодиук-сусиой кислоты. [4]
Различные формы металлфталеина имеют максимумы поглощения света при одной и той же длине волны ( рис. 17); все они окрашены в красный цвет, но различаются по интенсивности окраски. [6]
Подобно тому как металлфталеин является производным о-крезолфталеина, кальцеин [32] по своей структуре родствен флуоресцину, а тимолфталексон [33] - тимолфталеину. [7]
С другой стороны, в комплексах металлфталеина металл удерживается двумя карбоксильными группами, иминным атомом азота и одной из фенольных ОН-групп. Именно эта ОН-группа ответственна за то, что комплексы металлов обладают окраской, подобной окраске хиноидной формы, существующей в щелочной среде. Тот факт, что комплексы Са, Ва и Mg интенсивно окрашены, а комплекс Zn - нет, позволяет предположить, что в последнем случае связь иона металла с фенольным кислородом имеет скорее кова-лентный, а не ионный характер. Рассмотренные структуры не являются единственно возможными для индикаторов. Так, в отсутствие нитро-группы в молекуле эриохром черного Т получается эриохром сине-черный В ( солохром черный 6В), который также применяют в качестве металл индикатор а; он даже более устойчив и дает более резкий переход окраски при титровании Mg2 и некоторых других ионов. [8]
Сходство между рН - и рМ - индикаторами подчеркивается также применением в комплексонометрическом титровании индикаторов типа ксиленового оранжевого, метилтимолового синего и металлфталеина. Молекулы таких индикаторов содержат ту же, что и комплексов ( EDTA), М Ы - ди ( карбоксиметил) аминометиль-ную группу, присоединенную к рН - индикатору таким образом, что комплексообразование с этой группой приводит к изменению степени ионизации рН - индикатора. [9]
 |
Металлиндикаторы, имеющие структуру типа XXI. [10] |
При добавлении щелочноземельных металлов, особенно кальция, окраска этих индикаторов при соответствующем рН переходит в темно-желтую или коричневую, в то время как комплексы щелочноземельных металлов с металлфталеином окрашены в красный цвет. [11]
Комплексы индикатора с Са, Sr, Ba окрашены почти так же интенсивно, как и полностью де-протонированный анион F6 ( рис. 17); однако комплекс с магнием окрашен значительно слабее, комплекс с цинком практически бесцветен ( см. спектры поглощения комплексов магния и цинка на рис. 17), и комплексы с тяжелыми металлами тоже практически бесцветны. Поэтому металлфталеин является хорошим индикатором только на щелочноземельные металлы. Определения проводят при рН от 10 до 11 5, так как в таком растворе индикатор окрашен в слабый розовый цвет, а прибавление Са2 -, Sr2 - или Ва2 - ионов вызывает появление глубокой фиолетово-красной окраски. [12]
Особенно подходящими веществами для создания метал-лохромных индикаторов типа комплексонов оказались сульфо-фталеины: феноловый и крезоловый красный, метакрезолпур-пуровый, кспленоловый или тимоловый синий и др. Простой конденсацией с формальдегидом и иминодиуксусной кислотой мы получили превосходные индикаторы, которые мы называем ксиленоловым оранжевым, крезоловым оранжевым, метаксиле-ноловым оранжевым, метплксиленоловым и метилтнмоловым синим. В отличие от уже известного металлфталеина все эти вещества могут быть использованы в кислой среде, так как они не образуют неокрашенных форм, аналогичных неокрашенной лактонной форме металлфталеина, что исключает его применение в кислой среде. [13]
Если не считать комплекса Mg, который имеет слабую окраску, другие комплексы с металлами почти бесцветны. Красная окраска комплексов Са, Sr, Ba и Mg подобна окраске полностью диссоциированной формы металлфталеина, но появляется она при более низких значениях рН, чем те, где металлфталеин полностью ионизирован. [14]
Мак-Кэллум [ 56 ( 54) ] рекомендует смешанный индикатор, состоящий из 0 1 г металлфталеина, 0 005 г метилового красного и 0 05 г дианилового зеленого ( № 576 Allied Chemical and Dye Corp. [15]
Страницы: 1 2