Метаниобат
Cтраница 4
Каких-либо других экстремальных точек в данном эксперименте обнаружено не было. Первоначально были исследованы серии с постоянной концентрацией метаниобата калия и переменной концентрацией щавелевой кислоты. [46]
Окись тантала ( V) реагирует медленнее, но точно таким же образом. После выщелачивания карбонатного плава водой остается нерастворимое вещество, которое представляет собой не ортониобат, а метаниобат Na TbO3 со структурой перовскита ( стр. Для тантала известны аналогичные смешанные окислы, построенные по типу перовскита, а также смешанные окислы со структурой вольфрамовой бронзы [2] ( стр. [47]
Метаниобаты, или соли состава 1: 1, представляют интерес главным образом как безводные смешанные окислы. Совершенно очевидно, что выбор условий эксперимента определялся задачей поддерживать рН в интервале, благоприятном для образования метаниобата. Безводный метаниобат натрия нерастворим в воде и лишь медленно гидрати-руется. [48]
Из сравнения данных термогравиметрических исследований я ИК-спектроскопин ( рис. 2а и рис. За, б, в) следует, что динамика разложения калий-аммоний пероксониобата ( К: МЪ 1: 1) в общих чертах такова: в интервале 40 - 330 уходит часть связанной воды, аммиака и весь перекисный кислород; от 600 до 730 уходит оставшаяся ко-ординацвонно связанная вода и аммиак. Из этого следует важный вывод, что изменяя атмосферу и режимы разложения, мы можем в широких пределах изменять дефектность метаниобата калия ( как впрочем и других метаниобатов щелочных металлов и их твердых растворов) по кислороду, так как аммиак в момент выделения в интервале 600 - 750 моыет при соответствующих условиях восстановить мета-ниобат калия вплоть до KNb02 - Так как потеря даже небольшого количества кислорода метаниобатами щелочных металлов связана с глубокими изменениями цвета ( от чисто-белого АМЪ03 до черного ANU с) нами был разработан простой способ контроля дефектности по кислороду, используя атлас цвета. [49]
Из сравнения данных термогравиметрических исследований я ИК-спектроскопин ( рис. 2а и рис. За, б, в) следует, что динамика разложения калий-аммоний пероксониобата ( К: МЪ 1: 1) в общих чертах такова: в интервале 40 - 330 уходит часть связанной воды, аммиака и весь перекисный кислород; от 600 до 730 уходит оставшаяся ко-ординацвонно связанная вода и аммиак. Из этого следует важный вывод, что изменяя атмосферу и режимы разложения, мы можем в широких пределах изменять дефектность метаниобата калия ( как впрочем и других метаниобатов щелочных металлов и их твердых растворов) по кислороду, так как аммиак в момент выделения в интервале 600 - 750 моыет при соответствующих условиях восстановить мета-ниобат калия вплоть до KNb02 - Так как потеря даже небольшого количества кислорода метаниобатами щелочных металлов связана с глубокими изменениями цвета ( от чисто-белого АМЪ03 до черного ANU с) нами был разработан простой способ контроля дефектности по кислороду, используя атлас цвета. [50]
В последние годы наибольшее внимание уделяется получению смешанных окисей со структурой перовскита, обладающих ферро-электрическими свойствами. Кубическая элементарная ячейка окиси с общей формулой АВО3 ( тип перовскита) построена следующим образом: в центре расположен более крупный катион А, по углам - меньшие катионы В, а по ребрам куба - атомы кислорода. В решетках метаниобата и метатанталата калия катионы В - это ниобий или тантал; известно большое число соединений, содержащих два разных атома В различной валентности. [51]
Додеканиобат натрия 7Na 2О 6Nb 2О 5 32Н 2О ( соль 7: 6) существует в гидратных формах с 6 4 и 2 молекулами воды. Помимо гидролиза по вышеприведенной схеме, соль ( 7: 6) получается при сливании горячего раствора оксипентафторониобата калия K2NbOF5 с избытком горячего концентрированного раствора NaOH. Ее получают также из NaOH и кристаллогидрата метаниобата натрия, из прокаленной Nb s и раствора NaOH и другими методами. [52]
Довольно детально были рассмотрены ионная и электронная проводимость и ферроэлектрические и магнитные свойства нестехио-метрических соединений. Остановимся кратко на других свойствах. Подобное явление может иметь место, так как кристаллы метаниобата обладают тетрагональной структурой типа вольфрамовой бронзы с незаполненными местами в туннелях. [53]
Додеканиобат натрия 7Na2O 6Nb2Os 32Н2О ( соль 7: 6) может существовать в гидратных формах, имеющих 6, 4 и 2 молекулы воды. Помимо реакции гидролиза по вышеприведенной схеме, соль 7: 6 может быть получена при сливании горячих растворов окси-фторониобата калия K2NbOF5 и концентрированного раствора едкого натра, взятого в избытке. Соль может быть также получена из едкого натра и водного метаниобата натрия, реакцией прокаленной Nb2Os с раствором едкого натра и другими методами. [54]
По предлагаемой методике были проанализированы образцы метаниобата магния. Результаты анализа некоторых из них приведены в таблице. Этот метод позволяет в течение 2 - 3 часов сделать анализ образца метаниобата магния. [55]
Для определения режимов термической обработки смешанных перо-ксониобатов, оптимальных для получения высококачественных порошков метаниобатов щелочных металлов, и уточнения процессов, npo-f исходящих при этом, были проведены ИК-спектрометрические и термогравиметрические исследования. Для кривой ДТГ характерны два пика потери веса с максимумами при 125 и 705, сопровождающиеся эндотермическим и экзотермическим эффектом соответственно. Рентгенофазовый анализ показал, что вплоть до 705 все получающиеся соединения рентгено-аморфны, а выше 705 на дифрактограммах появляются линии, характерные для чистого метаниобата калия. [56]
 |
Дериватограшш калий-натрий-аммоний пероксониобага ( K. Na. № 0, навеска 0 170 г. [57] |
Для полученной керамики KQ 5N ао 5 3 определены теплоты фазовых переходов, составляющие: 47 8 кал / моль для перехода из ромбической в тетрагональную модификацию и 95 10 кал / моль для перехода из тетрагональной в кубическую. При этом острый Л - образный скачек теплоемкости в точках фазового перехода говорит о высокой химической однородности полученного материала. KQ 54iQ 5Nt) fV полУченной атмосферным спеканием, достигает величины 1 5 § 10 - ед. CGSE, что находится на уровне лучших образцов горяче: ресссв2нной керамики калий-натрий метаниобата. [58]
Страницы: 1 2 3 4