Cтраница 1
Метансульфонилхлорид также вполне пригоден для этой цели, но сульфенил - и сульфинилхлориды давали плохие выходы. [1]
Необходимый метансульфонилхлорид с хорошим выходом готовят окислительным хлорированием диметилдисульфида хлором в водной среде при возможно более низкой температуре. [2]
Этанольный раствор метансульфонилхлорида не давал реакции на конго-красный, что свидетельствует об отсутствии алкоголиза в условиях нашего исследования. [3]
Триглицериды совсем не реагируют с метансульфонилхлоридом. Дигли-цериды реагируют с одной молекулой метансульфонилхлорида, но получающиеся продукты не могут реагировать далее с йодистым натрием для образования аллиловых эфиров. [4]
При подходящих условиях взаимодействие уридин-2 3 -цикло-фосфата с метансульфонилхлоридом ( или этансульфонилхлоридом) приводит к 5 - О-сульфонилуридин - 2 3 -циклофосфату, который обладает обычными свойствами 5 - О-сульфонилнуклеозидов. Превращение в 5 -тиоуридин - 2 ( 3) - фосфат ( наряду с образованием некоторого количества дисульфида) легко осуществляется при помощи тиоацетата натрия и последующего щелочного гидролиза в мягких условиях. [5]
В другом методе 5 - О-тритил - 5-метил - 2-тиоуридин обрабатывается метансульфонилхлоридом в пиридине, и в этом случае непосредственно образуется циклонуклеозид. [6]
Получают взаимодействием енамина морфолина и изомасляного альдегида с я-бензохиноном и с последующей обработкой образующегося производного бензофурана метансульфонилхлоридом. [7]
Низкая избирательность реакции с соединениями, содержащими сульфогруппу ( отношение толуол: бензол 3 7), подтверждается результатами изучения реакции метансульфонилхлорида с бензолом. [8]
Раствор а-ациламинокислоты и 1 же триэтиламина в таком инертном растворителе, как ацетон или толуол, охлаждают обычно до - 10 в случае метансульфонилхлорида и до 0 в случае n - толуолсульфонилхлорида или бензолсульфонилхлори-да. Затем реакционную смесь перемешивают от 3 до 30 мин и прибавляют ацилируемый амин обычно в растворе наиболее подходящего растворителя, например в ацетоне, в воде или в хлороформе. Прибавляют также еще 1 моль триэтиламина. Если применяют хлоргидрат эфира аминокислоты, то вместо 1 прибавляют 2 моля триэтиламина. [9]
Раствор 25 г карбобензилокси - Ь - лейцина и 13 2 мл триэтиламина в 200 мл ацетона охлаждают до - 10 и обрабатывают 7 2 мл метансульфонилхлорида. Смесь перемешивают 4 мин при - 10, чтобы образовался смешанный ангидрид. К этому раствору прибавляют 17 2 г хлоргидрата метилового эфира L-лей-цина и 26 4 мл триэтиламина в 75 мл хлороформа и смеси дают нагреться до комнатной температуры. Перемешивание продолжают еще 2 час, смесь фильтруют, растворитель отгоняют и остаток растворяют в этилацетате. Этилацетатный раствор промывают последовательно разбавленной соляной кислотой, водой, водным раствором бикарбоната натрия и вновь водой. [10]
Нуклеофильное замещение у атома серы является наиболее характерной реакцией ангидридов сульфоновых кислот. При взаимодействии спиртов с метансульфонилхлоридом вместо эфи-ров получаются хлориды. Ароматические соединения также выступают в качестве нуклеофилов при взаимодействии с ангидридами сульфоновых кислот по типу. [11]
Нуклеофильное замещение у атома серы является наиболее характерной реакцией ангидридов сульфоновых кислот. При взаимодействии спиртов с метансульфонилхлоридом вместо эфн-ров получаются хлориды. [12]
Триглицериды совсем не реагируют с метансульфонилхлоридом. Дигли-цериды реагируют с одной молекулой метансульфонилхлорида, но получающиеся продукты не могут реагировать далее с йодистым натрием для образования аллиловых эфиров. [13]
Отклонимся ненадолго от предмета нашего изложения, чтобы рассмотреть некоторые реакции N-ацилирования, в которых реагент генерируется в ходе процесса МФК - Если к смеси водного раствора солей щелочных металлов органических кислот, амина и быс - ( о-нитрофенил) фенилфосфоната в СР СЬ добавить при перемешивании небольшое количество Bu4NX, то экстрагирующиеся карбоксилат-ионы превращаются в смешанный ангидрид, являющийся промежуточным продуктом. Аналогично можно получить р-лактамы из N-бензил-р - аминокислот, проводя дегидратацию через промежуточное образование смешанных ангидридов с метансульфонилхлоридами в системе водный КНСОз / хлороформ / 15 мол. [14]
Способность сульфонильной группы образовывать водородные связи мало изучена. Наиболее широкое исследование провели Карт, Джонс и Робертсон [117], измерившие AvOH, АЯ и константы равновесия при ассоциации n - хлорфенола с рядом сульфонильных соединений от метансульфонилхлорида до диэтилсульфона. Смещения частот колебаний ОН для этих двух соединений составляют соответственно 58 6 и 176 см-1. Сила водородной связи в той мере, в какой она отражается в величине Av, связана с доступностью неподеленной пары электронов атомов кислорода, а следовательно, с частотами vSOz и в случае ароматических соединений со значениями а Гаммета заместителей. Скорости сольволиза метилсульфонатов в воде также связаны с силой водородных связей. Значения АН составляют 3 2 - 5 1 ккал / моль. [15]