Cтраница 2
Обратное тиксогропии явление называется дилатансией. Этот процесс, выражающийся в загустевании вследствие механического воздействия, наблюдается в суспензиях зерен кварца в воде или в концентрированных растворах метасиликата калия при избытке кремниевой кислоты. В результате механического воздействия на высококонцентрированный раствор жидкого стекла происходит резкое его загустевание и переход в твердое состояние. Механизм дилатансии объясняется нарушением непрерывных водных оболочек в результате резкого увеличения напряжения сдвига. При этом в системе появляются воздушные пустоты, способствующие загу-стеванию. Явление дилатансии иногда наблюдается в отливочных глинистых массах. [16]
Также практически важно для химической стойкости силикатных стекол знать инконгруентную растворимость силикатов при разложении водой. С точки зрения реакций конгруентного или инконгруентного растворения Мори67 рассмотрел модельную систему трехокись хрома - окись калия - вода, от которой легко перейти к системе кремнекислота - метасиликат калия - вода. Полнота разложения водой существенно зависит от размера зерен твердого материала, так как сначала корродируются только поверхностные слои. Качество этих поверхностей определяет скорость разложения, особенно если образуются коллоидные оболочки ( о стойкости промышленных стекол см. С. [17]
Те же условия имеют силу в случае кристаллизации и гидролиза моногидрата дисиликата калия, который - еще остается стабильным в присутствии воды при 285 С, но разлагается при несколько менее высокой температуре. Метасиликат калия и его гидраты подчиняются соответственному правилу: инвариантная точка с моногидратами мета - и дисиликата при 285 С отвечает отношению SiOj: К2О 1 13, а при 200 С это отношение уменьшается до 1 04 и стоит лишь незначительно снизить температуру, как это отношение станет менее 1 0, прячем метасиликат будет разлагаться водой. При таком разложении концентрационных соотношений системы кремнекислота - метасиликат калия - вода определенно не существует. Новые равновесные условия, представленные на фиг. [18]
Эта набухшая фаза изменяется необратимо с выделением воды и образованием твердого поверхностного слоя кремневого геля, впоследствии дегидратирующегося. Инконгруентное растворение силиката стекла происходит только после поглощения воды. Гидролиз промышленных стекол обычно протекает несколько сложнее по сравнению с простейшими соотношениями в системе кремнезем - метасиликат калия - вода, но в обоих случаях справедливы одни и те же основные закономерности. Обычно, чем химически устойчивее стекло, тем сложнее его состав. Для коррозионной устойчивости имеет существенное значение также строение стекла. Согласно Педдлу13, стекло, одновременно содержащее окись натрия и калия в отношении 3: 7, устойчивее чистых натриевых или калиевых стекол. Из практики также известно, что при добавлении окиси цинка повышается стойкость, хотя чистые цинк-силикатные стекла обладают малой химической стойкостью. [19]
На основании зависимости электродвижущей силы этого элемента от температуры доказано существование очень характерного ряда гидратов с числом молекул воды 15, 14, 13, Г2, НО, 9 и 6 ( фиг. Нонагидрат перекрывает поле де-кагидрата. Этими авторами были найдены гидраты метасиликата калия с тремя или четырьмя молекулами воды. Первый стабилен при температуре выше 20, 9 С, второй - ниже этой температуры. [20]
Конструкция дилатометра была основана на том же принципе, что и в ранее построенном дилатометре16 ( фиг. Узкий высокий платиновый тигель А с расплавом и платиновый стержень D, центрированный и Точно юстированный по вертикальной оси прибора микрометрическим винтом, устанавливались перпендикулярно к поверхности расплава вдоль шкалы F с электрическим контактом, замыкавшим цепь звукового сигнала. Объем тигля в различных положениях точно калибровался. Исследования производились на расплавах - солей, например буры, метасиликата калия и др., и горных пород, например на расплавленном диабазе. Для расплавленных солей температурная зависимость удельного объема линейна; для расплавов пород эта зависимость выражается более или менее искривленной линией, с заметным сокращением объема в области температуры от 1100 до 11150 С. Это явление, вероятно, вызывается начальной кристаллизацией и идет параллельно значительному повышению вязкости ( см. А. [21]
Пониженная светоотдача и быстрое выгорание экранов, нанесенных с растворимым стеклом, отмечены многими авторами. В некоторых типах приборов применение биндера для закрепления слоя неизбежно. Если пользоваться для этого растворимым стеклом, то предпочтение следует отдавать метасиликату калия, который меньше влияет на срок службы, чем натровое растворимое стекло. Однако и в отношении метасиликата калия необходимо соблюдать известную осторожность, используя наименьшую концентрацию, достаточную для связи или предупреждения коагуляции суспензии. [22]
Из особенностей нанесения экрана на эффект насыщения влияют характер подложки, толщина слоя и наличие биндера. Роль подложки, как показано выше [253], сводится к устранению заряда экрана и вызванной этим доли эффекта насыщения. По той же причине на тонких нанесенных на стекло экранах насыщение по току наступает заметно раньше, чем на толстых. Влияние связки подчеркнуто Арденне; он наблюдал резкое повышение насыщаемости в люминофорах, нанесенных с метасиликатом калия в качестве биндера. Такой же эффект наблюдается при неумеренном пользовании другими типами связок. [23]
Пониженная светоотдача и быстрое выгорание экранов, нанесенных с растворимым стеклом, отмечены многими авторами. В некоторых типах приборов применение биндера для закрепления слоя неизбежно. Если пользоваться для этого растворимым стеклом, то предпочтение следует отдавать метасиликату калия, который меньше влияет на срок службы, чем натровое растворимое стекло. Однако и в отношении метасиликата калия необходимо соблюдать известную осторожность, используя наименьшую концентрацию, достаточную для связи или предупреждения коагуляции суспензии. [24]
Все сказанное о высокощелочных силикатах натрия в основн праведливо и для аналогичных силикатов калия. Безводные силикаты калия практичес образуются только из расплава. Добавление даже небольших кол честв воды к расплавам калиевых силикатов очень резко, на сот градусов, понижает температуру их кристаллизации. Низком дульные, вплоть до метасиликата калия, кристаллические проду ты и стекла отличаются высокой гигроскопичностью, больш склонностью к гидролизу. При растворении в воде они не образу насыщенных растворов, но способны гидролизоваться до выпад ния аморфного кремнезема. Иногда говорят о растворимое метасиликата калия, имея в виду резкое понижение скорости п рехода в раствор при достижении некоторого значения концентр ции силикатов калия, величина которого зависит от температур Дисиликат калия, в отличие от натриевого, растворяется в во быстрее метасиликата. [25]
Все сказанное о высокощелочных силикатах натрия в основн праведливо и для аналогичных силикатов калия. Безводные силикаты калия практичес образуются только из расплава. Добавление даже небольших кол честв воды к расплавам калиевых силикатов очень резко, на сот градусов, понижает температуру их кристаллизации. Низком дульные, вплоть до метасиликата калия, кристаллические проду ты и стекла отличаются высокой гигроскопичностью, больш склонностью к гидролизу. При растворении в воде они не образу насыщенных растворов, но способны гидролизоваться до выпад ния аморфного кремнезема. Иногда говорят о растворимое метасиликата калия, имея в виду резкое понижение скорости п рехода в раствор при достижении некоторого значения концентр ции силикатов калия, величина которого зависит от температур Дисиликат калия, в отличие от натриевого, растворяется в во быстрее метасиликата. [26]