Cтраница 4
Установлено, что при кристаллизации стекла состава MgO: Al203: : SiO2 20: 40: 40 ( в массовых долях) вначале образуется кристо-балит, затем форстерит ( M. Далее из этих веществ образуются кордиерит и метасиликат магния. [46]
Закись железа в качестве минералообразующего окисла очень близка к окиси магния. Это подтверждают твердые растворы орто - и метасиликатов магния и двувалентного железа. [47]
На рис. 34 приведена Р - - диаграмма метасиликата магния, на которой нанесена линия, представляющая границу области устойчивости клиноэн-статита. Выше указанной границы в клиноэнстатите происходит фазовое превращение и образуется ромбический энстатит, сначала в виде мелкозернистого минерала, а затем в виде крупных кристаллов. [48]
Сопоставление AS метатитанатов и метасиликатов с одинаковым катионом показывает, что Ks в этом случае сильнее изменяется с температурой, чем Я д, полученных при сопоставлении AS. Но изменение KS, полученное при сопоставлении AS метатитаната и метасиликата магния или метати-таната и метасиликата кальция, почти одинаково. [49]
В частности, кристаллическая фаза СПК-2, СК-1 и СНЦ представлена протоэнстатитом. Наиболее высокими и стабильными свойствами обладают стеатитовые материалы, в которых метасиликат магния содержится в виде модификаций - клиноэнстатита и протоэнста-тита. [50]
Сопоставление AS метатитанатов и метасиликатов с одинаковым катионом показывает, что AS в этом случае сильнее изменяется с температурой, чем AS, полученных при сопоставлении AS метатитанатов между собой. Но изменение As, полученное при сопоставлении AS / метатитаната и метасиликата магния или метати-таната и метасиликата кальция, почти одинаково. [51]
![]() |
Поля устойчивости системы MgGeO3 в Р - Г - координатах. [52] |
Нами показано, что метагерманат магния имеет три полиморфных модификации. При кристаллизации метагерманата магния, полученного спеканием химически чистых окислов при 1300, образуется ромбическая форма, по-видимому, аналогичная ромбической форме метасиликата магния - протоэнста-титу. [53]
Диопсид не может растворять силикат стронция и включать его в свою решетку в виде изоморфной примеси из расплава, содержащего одинаковые молекулярные количества метасиликатов магния и стронция. [54]
Бережной и Карякин [1] и Павлушкип с соавторами [4], изучая твердофазовые реакции, нашли, что при любых соотношениях окислов в системе MgO - А1203 - Si02 первичным продуктом реакции является магнезиальная шпинель MgAl2O4, взаимодействие которой с кремнеземом приводит к образованию сапфирина или кордиерита в зависимости от состава исходной смеси. Раш с соавторами [33] исследовали твердофазовые реакции в системе MgSiO3 - MgAl204 и нашли, что при 1000 появляются форстерит и шпинель, при 1100 - метасиликат магния и только при 1200 - 1300 - кордиерит; при 1400 наблюдался распад кордиерита. [55]
Как и в отсутствие MgO, первичным и конечным продуктом реакции является стеклофаза, но ее образование происходит несколько быстрее по сравнению со временем ее образования в в шихте без добавки MgO. Увеличение содержания MgO в шихте до 14 % приводит к появлению в спектре пробы ( рис. 21, кривая 7) полосы 700 см-1, которую, очевидно, можно отнести к метасиликату магния. Конечным продуктом реакции является стеклофаза с примесью силикатов кальция и магния. [56]
С, имеет две широкие полосы в областях 1100 - 800 и 700 400 см-1, характерные для спектра стеклофазы. А в ИК-спектре пробы, выдержанной 10 мин, появляется полоса 700 см - ( кривая 3) - метасиликата. При дальнейшем увеличении времени выдержки в процессе реакции оксид кальция расплава взаимодействует с метасиликатом магния. [57]
Возросший интерес к исследованию полиморфизма кремнезема и его кристаллохимической аналогии с различными соединениями в известной мере объясняется синтезом при повышенных температурах и высоких давлениях новых плотных модификаций кремнезема - коэсита и стишовита, которые затем были обнаружены и в природе. Стишовит, впервые открытый и изученный в СССР [5, 6], имеет структуру рутила и остается пока одной из немногих структур силикатов с шестерной координацией кремния. Отметим, что октаэдрический кремний обнаружен в пирофосфаге SiP207, в некоторых фазах высокого давления: гранатоподобном метасиликате магния Mg3VIII ( MgVISiV [) Si3012, ва-деитоподобном тетрасиликате калия K2SiVISi309, холландитопо-добных твердых растворах германосиликатов с типовой ортокла-зовой молекулой KAl ( SiGe) 7I08 и некоторых других соединениях. [58]
Однако в случае фарфора такой переход кварца в кристобалит мало вероятен, так как одновременно происходит увеличение интенсивности максимума при температуре 550 - 600 С, который очевидно связан с переходом ( 3 - Ъ а. Таким образом, увеличение интенсивности максимума при температуре 550 - 600 С можно трактовать как связанное с увеличением концентрации кварца при одновременном увеличении содержания кристобалита. В фарфоре одновременное увеличение содержания этих двух фаз может быть связано или с разложением муллита с кристаллизацией выделившегося кремнезема как в форме кварца, так и в форме кристобалита, или с частичной кристаллизацией стеклофазы в форме кварца и кристобалита. Аналогичные предположения можно высказать и о стеатитах, где, кроме кристаллизации стеклофазы, может происходить разложение метасиликатов магния. [59]
Приведенные опыты показали возможность получения литого ( плавленого) форстеритового огнеупора, обладающего более высокими свойствами, нежели форстеритовый огнеупор, полученный керамическим путем. Расплавление производилось в дуговой электрической печи, причем в качестве исходного материала была взята шихта из природного оливина [ горная порода состава ( Mg Fe) 2SiC4 ] и углеродистого материала, служащего для восстановления железа в расплаве. Последнее образует ферросилиций, опускающийся на дно печи. Так как при плавке улетучивается некоторое количество магнезии, то в плаве возникает избыток кремнезема, который, реагируя с форстеритом, приводит к образованию клиноэнстатита - метасиликата магния. [60]