Cтраница 1
Метил-а-хлоракрилат полимеризуется в блоке в присутствии окиси этилена, моноокисей диаллилового или полидиаллилового эфира. Последние уменьшают образование дефектов на поверхности полимеров при его формовании. [1]
Метил-а-хлоракрилат превращается в полимер значительно быстрее метилметакрилата. Поэтому проблема обеспечения изо-термнчности процесса в данном случае приобретает первостепенную важность, особенно при блочной полимеризации. Оксихло-рид метил-а-хлоракрилата, образующийся в ходе полимеризации 111, придает полимеру желтоватый цвет. Полиметил-а-хлорак - рилат имеет лучшие физико-механические свойства, чем полиметил-метакрнлат, который уступает ему по твердости, прочности при растяжении и изгибе и теплостойкости. [2]
Полимер метил-а-хлоракрилата негорюч, но при 200 начинает быстро - разрушаться. Он полностью растворим в дихлорэтане, хлороформе, ксилоле, толуоле, растворах щелочей. В среде концентрированной серной и азотной кислот происходит деструкция полимера. [3]
Однако более высокая полярность полимеров метил-а-хлоракрилата является одновременно причиной его меньшей упругости при обычной температуре и меньшей пластичности при повышенной температуре. Вследствие низкой пластичности полимера формование изделий из него значительно сложнее, чем из полиметилметакрилата. [4]
Второй способ сокращения продолжительности реакции применяют при дехлорировании метил-а-хлоракрилата. С) реакция заканчивается за 30 мин. [5]
Как показали эти же авторы [955], при взаимодействии метил-а-хлоракрилата с МНз ( в воде или в хлороформе), вместо ожидаемого а-хлоракриламида получается полимер а-окси-акриламида, имеющий степень полимеризации 2 - 7, температуру размягчения 71 - 102, растворимый в воде, хуже в спирте, нерастворимый в других органических растворителях. [6]
Присутствие хлора в молекуле полимера придает ему свойство самозатухания. Метил-а-хлоракрилат охотно вступает в реакцию совместной полимеризации с различными мономерами, образуя технически важные продукты. Например, в оптике используют сополимер метил-сс-хлоракрилата со стиролом, отличающийся тем, что его показатель преломления можно изменять по своему усмотрению. [7]
При прядении смеси водного раствора поливинилового спирта и щелочного раствора полиметакриламида получаемое после термообработки волокно обладает хорошей стойкостью к горячей воде, эластичностью и окра-пшваемостью [ Ян. Для смешивания с поливиниловым спиртом при производстве волокна предложены также омыленные сополимеры винилацетата и различных акриловых производных - метил-и этилакрилата, метил-а-хлоракрилата и др. [ Яп. Например, 600 г ацетонового раствора сополимера винилацетата и метилакрнлата ( 50: 50) 13 % - и концентрации омыляется двумя эквивалентами NaOH. Водный 10 % - й раствор полученного при омылении осадка смешивается с 25 % - м раствором поливинилового спирта в отношении, соответствующем 15 % сополимера по поливиниловому спирту. Для прояснения образующейся при смешении эмульсии добавляется / 2 эквивалента H2S04, считая на СООН-группу. Коагулированное волокно вытягивается в 5 раз и подвергается термообработке при 210 в течение 40 сек. Полученное волокно имеет прочность 4.1 и 3.7 г / денье и удлинение 26.4 и 20.8 % в сухом и мокром состоянии соответственно и хорошо окрашивается. Водостойкое и хорошо окрашивающееся волокно может быть также получено из смесей поливинилового спирта с сополимерами винилового спирта и метилолкротонамида. [8]
Метил-а-хлоракрилат превращается в полимер значительно быстрее метилметакрилата. Поэтому проблема обеспечения изо-термнчности процесса в данном случае приобретает первостепенную важность, особенно при блочной полимеризации. Оксихло-рид метил-а-хлоракрилата, образующийся в ходе полимеризации 111, придает полимеру желтоватый цвет. Полиметил-а-хлорак - рилат имеет лучшие физико-механические свойства, чем полиметил-метакрнлат, который уступает ему по твердости, прочности при растяжении и изгибе и теплостойкости. [9]
В какой мере эти выводы подтверждаются на практике. В целом результаты исследований, по-видимому, достаточно хорошо подтверждают первый из них. Расхождения, наблюдаемые при использовании схемы Q - е для таких мономеров, как винилиденхлорид, хлоропрен, метилметакрилат, метил-а-хлоракрилат и метакрило-нитрил, не больше, чем в случае монозамещенных этиленов. [10]
Полиметилметакрилат имеет ряд недостатков; низкую поверхностную твердость, низкую температуру стеклования ( около 115), малую текучесть в размягченном состоянии. Метилметакрилат легко образует сополимеры с многими винильными мономерами, поэтому свойства полимера можно модифицировать, изменяя соотношение звеньев различных мономеров в макромолекулах сополимера. Совместная полимеризация метилметакрилата с полярными мономерами позволяет получить сополимер с большей поверхностной твердостью к более высокой температурой стеклования, чем для полиметилмет-акрплата. Органические стекла с повышенной абразишстойкостью и теплостойкостью получаются совместной полимеризацией метилметакрилата с метил-а-хлоракрилатом, метакриловой кислотой, акрилонитрилом. С повышением содержания полярного компонента в сополимере увеличивается его твердость и теплостойкость, но одновременно с этим уменьшается упругость при низкой температуре и текучесть в размягченном состоянии. Соли метакриловой кислоты окрашены в цвет, характерный для данного солеобразу-ющего катиона. Поэтому применение солей метакриловой кислоты в качестве компонентов при совместной полимеризации с мет-акрилатом дает возможность получать светостойкие окрашенные стекла. [11]