Cтраница 2
Сначала получают эфир муравьиной кислоты и того третичного спирта, которым желательно этерифицироватъ данную нарбоновую кислоту, для чего-в течение нескольких суток выдерживают смесь третичного спирта с избытком сметанного ангидрида муравьиной м уксусной кислот. Затем выделенный обычным способом эфир смешивают в молярном соотношении с метидовьп эфиром другой кислоты, прибавляют 0 05 леоль свободного третичного спирта и 0 05 моль натрия и нагревают до 100 - 120 С. При этом медленно отгоняется наиболее низконипящий компонент равновесной смеси - метил-формиат. После нейтрализации свободной щелочи разбавленной уксусной кислотой обработку остатка проводят обычным образом. [16]
Следует рассмотреть также возможные при заданных условиях побочные реакции образования метанола, метил-формиата, метана и формальдегида. [17]
Подготавливают прибор к работе. Для этого устанавливают рабочую скорость водорода 55 мл / мин и включают питание детектора и прибора. Устанавливают рабочий ток детектора и продувают всю систему водородом до установления стабильной нулевой линии. Затем приступают к подготовке пробы для анализа: в чистую, сухую, предварительно взвешенную колбочку емкостью 10 - 15 мл, снабженную резиновой пробкой, вносят навеску анализируемого ДМФА в количестве 3 - 4 г ( 3 - 4 мл) и 0 2 - 0 3 г метил-формиата. Полученную смесь перемешивают встряхиванием и отбирают с помощью шприца пробу для анализа. [18]
Подобное состояние делокализации электронов приводит к тому, что соединения такого типа обладают рядом особенностей. Это означает, что в данном случае делокализация не облегчает взаимодействие с излучением. Это, по-видимому, обусловлено тем, что переход п - я приводит к сближению электрона и углерода в возбужденном состоянии, и поэтому Л / - эф-фект делает этот переход более затрудненным. Но, с другой стороны, оптическая экзальтация молекулярной рефракции при переходе от СОС1 к СОО увеличивается, как и следовало ожидать, и существует линейная корреляция между этой величиной и соответствующим значением частоты ( в см 1) карбонильной группы в ИК-спектре. Влияние сопряжения на длины связей не очень существенно для хлорангидридов, но заметно в случае других соединений. В группе СОО длины связей С - О одинаковы и являются промежуточными между значениями, характерными для нормальных связей С О и С - О. С - N [ 1 47 А ( 14 710 - 2 нм) ], а в метил-формиате связь C-LUL OR примерно на 0 1 А ( 1 10-анм) короче обычной связи С - О. [19]