Метиламиногруппа

Cтраница 1

Метиламиногруппа, не входящая в координационную сферу атома Rh, имеет идеальную 5р3 - гибридизацию. Длины связей и валентные углы в бензольных ко / льцах обычные. [1]

Тропин, C8H15ON, содержит третичную метиламиногруппу и вторичную спиртовую группу. Вначале считалось, что тропин имеет моноциклическую структуру, и Ладенбург ( 1883 г.) приписал ему строение производного тетрагидро - М - метилпиридина, в молекуле которого спиртовая группа находится в боковой цепи. Это предположение было опровергнуто на основании того, что тропин может быть окислен сначала в кетон ( тропинон), а затем в двухосновную кислоту ( тропиновук), СвИпМ ( СОаН) 2, с таким же числом атомов углерода, что и в исходном соединении. [2]

Тропин, C8H15ON, содержит третичную метиламиногруппу и вторичную спиртовую группу. Вначале считалось, что тропин имеет моноциклическую структуру, и Ладенбург ( 1883 г.) приписал ему строение производного тетрагидро - М - метилпиридина, в молекуле которого спиртовая группа находится в боковой цепи. Это предположение было опровергнуто на основании того, что тропин может быть окислен сначала в кетон ( тропинон), а затем в двухосновную кислоту ( тропиновугс), СвИпМ ( СОаН) 2, с таким же числом атомов углерода, что и в исходном соединении. [3]

Ладенбург показал, что эфедрин содержит одну вторичную алифатическую метиламиногруппу, так как он дает нитрозосоединение, а при нагревании с соляной кислотой отщепляет азот в виде метиламина. [4]

При замене аммиака метиламином аналогично могут быть получены продукты замены гидроксила на метиламиногруппу. [5]

При действии на соединение ( 91) метиламина замещают атом хлора на метиламиногруппу. Каталитическое восстановление полученного при этом соединения ( 92) дает рацемический адреналин. [6]

Несмотря, однако, на элегантность способа алкилирования соединений, содержащих одновременно гидроксил и метиламиногруппу, при помощи толуолсульфонатов алкилдиметилфениламмония, вопрос о применении самого n - толуолсульфохлорида все же остается открытым. [7]

Применяя вместо аммиака водный раствор метиламина, можно гладко заменить сульфогруппу в антрахинонсульфокислотах на метиламиногруппу. [8]

Взаимодействием 1-амино - 4-бромантрахинон - 2-сульфокислоты ( бром-аминовой кислоты) с метиламином, а затем с цианистым натрием замещают бром метиламиногруппой, а сульфогруппу - нитрильной. Омыляя последнюю нагреванием с серной кислотой, получают Дисперсный се-ний 3, образующий на ацетатном волокне очень устойчивые и красивый, окраски. [9]

Максимум длинноволновой полосы исходного бензоксази-на ( I) расположен при 322 ммк. Введение амино - ( II) и метиламиногруппы ( III) вызывает исчезновение этой полосы и возникновение другой, сдвинутой по отношению к первой в красную область на 56 и 85 ммк соответственно. Соединение с тозиламиногруппой ( IV) имеет длинноволновый максимум, сдвинутый батохромно по отношению к длинноволновому максимуму соединения ( I) на 14 ммк. [10]

Алкилирование аминогрупп углубляет цвет аминоантрахино-новых красителей. Так, взаимодействием 1-амино - 4-бромантра-хинонкарбояовой - 2 кислоты с метиламином замещают атом брома метиламиногруппой. Далее последовательными реакциями с SOCh и NH3 получают Дисперсный синий 3 ( 49), дающий на ацетатном волокне очень устойчивые и красивые окраски. [11]

Прибор для. [12]

Ал килы можно с успехом открывать также в обычных приборах для определения метокси - или метиламиногрупп, причем пользуются последовательно включенными обычными поглотительными сосудами. Осадок собирают в пробирке для центрифугирования и идентифицируют его по результатам количественного определения углерода и водорода. [13]

В нашем предыдущем сообщении, напечатанном в Bulletin [1], было показано, что алкильные эфиры сульфоароматических кислот могут применяться с большим успехом для алкилирования органических соединений; эти эфиры легко образуют также продукты присоединения с третичными основаниями. Указанные продукты присоединения ( особенно с диметиланилином) являются лучшими алкилирующими средствами для соединений, содержащих одновременно гидроксил и метиламиногруппу ( типа морфина); кроме того, нами было установлено, что эфиры сульфоароматических кислот можно применять вместо галоидопроизводных жирного ряда для расщепления гетероциклических ядер путем исчерпывающего метилирования. [14]

Очень интересно, что в тех случаях, когда нарушается или затрудняется плоскостность расположения замещающих групп с ядром, имеет место резкое гипсохромное смещение максимума поглощения. Основность красителя при этом также понижается. В тиокарбоцианинах при вступлении амино - и метиламиногрупп, а также диметиламиногрупп в 6 6 -положения имеет место постепенное углубление окраски. Если одновременно в 5 5 -положениях находятся метоксигруппы, то в случае амино - и метиламинопроизводных наблюдается дальнейший сдвиг максимума поглощения в длинноволновую область. Если же рядом находятся диметиламино - и метоксигруппы, то имеют место как резкое повышение окраски, так и понижение основности. Этот эффект не может быть связан с чисто индуктивным влиянием. [15]

Страницы: 1