Cтраница 1
Хлористый метиламмоний 4 033 г) введен в реакционную колбу, снабженную холодильником, мешалкой и капельной воронкой. Из воронки добавлено 50 мл 0 476 М раствора л итийбор гидрида в эфире, смесь оставлена до прекращения выделения водорода. Эфир удален перегонкой, остаток в реакционной колбе медленно нагрет до 250 С; эта температура поддерживалась в течение 4 час. [1]
Хлористый метиламмоний сначала восстанавливают в кипящем эфире до метиламиноборана и затем сильно нагревают. [2]
В первом сообщении измерения выполнены с хлористым метиламмонием. [3]
Другая методика [46] получения В-триметилборазина состоит в следующем: смесь 10 г хлористого метиламмония и 5 6 г бор-гидрида натрия нагревают в триглиме до кипения, пока не прекратится выделение водорода. Боразин извлекают из раствора при перегонке при пониженном давлении. [4]
Расположение атома хлора и расстояние между ним и атомами азота, сравни-по величине с расстоянием в хлористом метиламмоние ( 3 18 А), указывает на ионный характер соединения. [5]
В колбу емкостью 150 мл, снабженную обратным холодильником, мешалкой и капельной воронкой, помещают 4 033 г хлористого метиламмония и приливают 50 мл 0 476 М раствора боргидрида лития в эфире. [6]
Однако в некоторых случаях такие названия громоздки и нередко употребляют название соответствующего амина в сочетании с названием кислоты, например метиламин гидрохлорид вместо хлористого метиламмония. [7]
Совершенно сухую соль кипятят с абсолютным этиловым спиртом, при этом хлористый аммоний остается нерастворенным. Отфильтровав осадок, прозрачный фильтрат выпаривают до небольшого объема и оставляют хлористый метиламмоний кристаллизоваться на холоду. Соль отсасывают, промывают небольшим количеством спирта и высушивают в эксикаторе. [8]
Совершенно сухую соль кипятят с абсолютным этиловым спиртом, при этом хлористый аммоний остается нерастворенным. Отфильтровав осадок, прозрачный фильтрат выпаривают до небольшого объема и оставляют хлористый метиламмоний кристаллизоваться на холоду. Соль отсасывают, промывают небольшим количеством спирта и высушивают в эксикаторе. [9]
Более простой способ получения боразола состоит в нагревании эквимолекулярной смеси LiBH4 и NH4C1 до 230 ( X. В качестве промежуточного продукта образуется борогидрид аммония [ NHJ [ ВН4 ] -, отщепляющий водород при пиролизе. При аамене в этой реакции хлористого аммония хлористым метиламмонием получают N-триметилборазол. [10]
Трехгорлую колбу емкостью 2 л снабжают мешалкой, охлаждаемым водой холодильником, который заканчивается приемником, охлаждаемым сухим льдом, и трубкой для впуска газа, которая достигает дна колбы. Трубку для впуска газа соединяют с емкостью с треххлористым бором. Установку промывают сухим азотом; затем в колбу загружают 67 5 г ( 1 моль) безводного хлористого метиламмония и 1 л безводного хлорбензола и нагревают при энергичном перемешивании до температуры кипения. После того как прилит весь хлорбензол, кипячение продолжают до почти полного прекращения выделения хлористого водорода; обычно это продолжается около 18 час. Пока реакционная смесь не остыла, ее фильтруют, удаляя незначительный осадок, и растворитель отгоняют в вакууме. [11]
Интересные случаи появления остаточной энтропии представляют вещества, претерпевающие фазовые переходы типа порядок - беспорядок, подробно обсуждаемые в разделе V. Иногда оказывается возможным охладить неупорядоченную фазу ниже температуры перехода таким образом, что превращения в устойчивую упорядоченную фазу не происходит. Если можно исследовать оба кристалла ( устойчивый и метастабильный) от самых низких температур до точки перехода, то разность измеренной энтропии высокотемпературной фазы, рассчитанная для двух направлений эксперимента, будет представлять остаточную энтропию неупорядоченной фазы при 0 К. Измеренная остаточная энтропия может дать ключ к пониманию характера неупорядоченности высокотемпературной фазы. Следует отметить, что если высокотемпературная фаза упорядочена, то измерения для переохлажденного кристалла не обнаружат остаточной энтропии. Так, например, метастабильные кристаллы хлористого метиламмония [46] и цис-декагидронафталина [399] не обнаруживают по сравнению с устойчивой фазой остаточной энтропии. Можно поэтому предположить, что метастабильные кристаллы не имеют такой неупорядоченности, которая не могла бы быть при низких температурах снята каким-либо механизмом. [12]