Cтраница 2
Образование антрахиноновых производных из фталевого ангидрида имеет большое преимущество в том отношении, что ориентация заместителей здесь обычно однозначна. Поэтому при помощи этого способа было получено значительное количество антрахиноно-вых производных и некоторые424 антрахинонсульфокислоты ( с хорошим выходом) 425: 1 3-дихлор и 2 3 6 - трихлорантрахиноны426; 1-метилантрахинон и много его производных427; 5 7-диамино - 2-ме-тилантрахинон 428; 4 6 - и 4 7-диокси - 2-метилантрахиноны 429 и 1-хлор - З - метокси-2 - метилантрахинон. [16]
В других условиях хлорирование оксиантрахинонов может протекать совсем иначе. Хлор-4 - оксиантрахинон и его производные получаются нагреванием эритрооксиантрахинона и его производных с хлористым сульфурилом в присутствии катализаторов, как иод 615, или без них. Хлор-2 - метилантрахинон получается из 2-метилантрахи-нона и сульфурилхлорида в присутствии иода или хлора и иода БМ. [17]
В чугунный котелок емкостью 0 5 л загружают 350 г 3-про-центного олеума. К концу часа температуру постепенно поднимают до 112 - 115 и продолжают размешивать при этой тем-лературе до полного растворения метилантрахинона. Далее, хорошо размешивая, приливают 2 - 3 часа по каплям 66 г нитрующей смеси состава: 20 % HNO3 и 72 % H2SO4 - в количестве, эквивалентном 13 2 г ( 0 21 моля) азотной кислоты. [18]
В чугунный котелок емкостью 0 5 л загружают 350 г 3 % - ного олеума. К концу часа температуру постепенно поднимают до 112 - 115 и продолжают размешивать при этой температуре до полного растворения метилантрахинона. Далее, хорошо размешивая, приливают 2 - 3 ч по каплям 66 г нитрующей смеси состава: 20 % HN03 и 72 % H2S04 - в количестве, эквивалентном 13 2 г ( 0 21 моль) азотной кислоты. [19]
С целью очистки полученный таким образом сырой продукт без предварительной сушки кипятят в течение 6 час. При этом 1-нитро - 2-метилантрахинон не изменяется, а его изомеры при обмене нитрогрупп на сульфогруппы переходят в раствор. Продукт отсасывают горячим и промывают горячей водой до тех пор, пока промывные воды, которые сначала окрашены в темно-коричневый цвет, не станут бесцветными. Он содержит лишь, незначительное количество неизмененного метилантрахинона, который может быть легко удален экстрагированием спиртом. [20]