Метилбромид

Cтраница 3

Отношение скоростей метилирования метилбромидом толуола и бензола в присутствии бромида алюминия равно 5 7, а их бензоилирования бензоилхло-ридом в присутствии хлорида алюминия ПО. [31]

Как сообщалось [30], метилбромид промотирует изомеризацию н-бутана в присутствии бромистого алюминия, похоже, что этот кажущийся эффект был обусловлен другими факторами, поскольку в той же работе бромистый водород с бромистым алюминием иаомеризовали н-бутан, хотя считалось, что вещества, которые, как было показано впоследствии, необходимы для инициирования цепи [62], отсутствовали. [32]

Так, например, метилбромид реагирует с толуолом в присутствии бромида алюминия в 200 раз быстрее, чем метилиодид. Поэтому алкилиодиды мало пригодны для проведения реакций алкилирования по Фриделю - Крафтсу. Акцепторная способность катализаторов Фриделя - Крафтса очень чувствительна к наличию примесей ( например, следов воды, сокатализаторов - кислот и оснований) и к растворителям, так что нет возможности составить общеприменимый ряд активности ( некоторые данные приводились на стр. [33]

Простейший из бромалканов, метилбромид, получают из различного сырья. Существуют различные варианты получения метилбромида взаимодействием бромоводорода с метанолом ( Пат. Обычно метилбромид СН3Вг получают прямой реакцией метанола с НВг в присутствии гидробромида триэтиламина ( C2H5) 3N - HBr ( Пат. [34]

Рост реакционной способности от метилбромида к изопропилбромиду не соответствует ожиданию, что лучше стабилизованный эффектами заместителей изопропил-катион окажется менее реак-ционноспособным. Это явно связано с тем, что общая скорость реакции алкилирования является произведением из константы равновесия образования алкилкарбкатиона и константы скорости собственно алкилирования ( см. стр. [35]

В результате метилирования толуола метилбромидом и метилиодидом были получены смеси следующего состава L 57 % о-ксилола, 17 3 % ж-ксилола, 25 7 % n - ксилола и 48 3 % орто -, 11 9 % мета - и 39 8 % ара-изомеров. Толуол алкилируется в 2 2 раза быстрее, чем бензол. [36]

Являясь насыщенным бронированным углеводородом, метилбромид химически стоек. Его реакционная способность довольно низкая. Пары метилбромида не вызывают коррозии металлов, разрушения тканей, бумаги, обесцвечивания красок. Метилбромид не снижает всхожести семян, не ожигает зеленые растения, не повреждает посадочный материал. [37]

Бромистый метил ( бромметил, метилбромид, бромметан, те-рабол, бросон, панобром) - бесцветная жидкость, хорошо растворимая в органических растворителях; в воде - растворяется 1 8 г в 100 мл. В газообразной форме не имеет цвета и запаха. [38]

Окисление изобутилена в метакролеин на модифицированной СиО при 400 С. [39]

В работе [324] изучено действие метилбромида, введенного в малых концентрациях в газовую фазу, при окислении пропилена на закиси меди. СНзВг увеличивает избирательность мягкого окисления. [40]

Если сравнить реакции метилхлорида, метилбромида или метилиодида с одними и теми же реагентами ( например, реакции 1, 5, 8, реакции 2, 6, 9 или 3, 7, 10 в табл. 33), то можно заметить, что в апротонных диполярных растворителях реакционная способность значительно возрастает от метил-хлорида к метилиодиду, в то время как в воде максимальная реакционная способность наблюдается дл я метилбромида; впрочем, различия в скоростях здесь значительно меньше. Очевидно, в случае ацетона ответственной за наблюдаемое изменение реакционной способности является поляризуемость системы или отщепляющегося аниона, которая возрастает от хлорида к иодиду ( ср. С другой стороны, в воде ускоряющая реакцию тенденция к образованию водородных связей с отщепляющимся анионом уменьшается от хлорид - к иодид-иону ( ср. [41]

Например, коэффициент Керра для метилбромида в сотни раз больше, чем для метилового спирта, в то время как их дипольные моменты и коэффициенты поляризации почти совпадают. [42]

Влияние алкилирования ДЭАЭМА / N-BII ( с мол. долей ДЭАЭМА 75 % на. [43]

Если эффективность исходного и кватернизованного метилбромидом сополимеров ДЭАЭМА / N-BII приблизительно одинакова, то Сфл образцов, алкилированных С4Н9Вг и С9Н19Вг, возрастает в 2 и 3 раза соответственно. Для более гидрофобных сополимеров также снижается максимальная степень концентрирования / 0 Для сополимера, кватернизованного додецилиодидом, флокуляция практически не наблюдается, поскольку полимер, вследствие сильного внутримолекулярного взаимодействия углеводородных хвостов четвертичных аминогрупп ДЭАЭМА, образует в воде мицеллярные растворы. Снижение значения п / п0 для кватернизованных сополимеров может быть связано с уменьшением как размеров полимерных клубков в растворе, так и их аффинности по отношению к гидрофильной клеточной поверхности E. Последнее подтверждается результатами опытов по флокуляции гидрофобных масляных эмульсий, показывающих, что эффективность дестабилизирующего действия поли-винилпиридинов возрастает с увеличением длины цепи алкилирующего алкилгалогенида. [44]

В то время как в метилбромиде полярность связи С-Вг практически определяется только этими двумя партнерами, ме-тильные группы в высших алкилгалогенидах своим - / - эффектом уменьшают в соответствии с их числом положительный заряд на углероде. Понятно, что также и по этой причине ( см. ниже) метилбромид реагирует практически только по 5дг2 - типу, а трет-бутилбромид - практически только по 5 1-типу. Это имеет место где-то в районе изопропилбромида. [45]

Страницы: 1 2 3 4