Метилгалогениды
Cтраница 1
Метилгалогениды и первичные галогеналканы по механизму SN1 практически не реагируют из-за крайней неустойчивости первичных карбкати-онов. [1]
Метилгалогениды обладают одним нормальным типом колебаний, который можно рассматривать в основном как колебание всей метильной группы и атома галогена друг относительно Друга. Данный сдвиг очень хорошо согласуется с величиной, рассчитанной из приведенных масс СН3 и I. Это колебательное движение, несомненно, имеет близкую связь с разделением двух групп, происходящим при рассматриваемой реакции. Для получения зависимого от температуры множителя при сравнении молекул, содержащих С14 и С12, можно просто удвоить величину сдвига. Таким образом, множитель оказывается равным 0 970 при 25 С и 0 976 при 63 С - наиболее высокой температуре опытов. [2]
Из метанола получают также метилгалогениды, диметилтерефталат и другие эфиры, ионообменные смолы, метиламины. Его также применяют в качестве растворителя и экстрагента. За последние 10 лет появились новые области применения метилового спирта, такие как производство метилтретбутилового эфира, высокооктанового компонента автомобильного бензина, производство уксусной кислоты, этилена, протеинов ( синтетических белков) и др. Некоторые новые области применения метанола будут рассмотрены ниже. [3]
При расщеплении метилалкиловых эфиров всегда образуется соответствующий метилгалогенид. Это объясняется тем, что атом углерода метильной группы менее затруднен пространственно, а также тем, что частичный положительный заряд на атоме углерода в метильном радикале не гасится алкильными группами, что делает его более уязвимым для нуклеофильной атаки со стороны галогенид-аниона. [4]
Температура плавления дигалогенидов триметилсурьмы плохо воспроизводится в связи с тем, что при нагревании они теряют метилгалогенид. [5]
 |
Рацемизация при S 1-замещении. а и б-возможные пути атаки нуклеофила. [6] |
Естественно поэтому, что по реакционной способности в реакциях, протекающих по механизму SN1, алкилгалогениды располагаются в следующий ряд: третичные вторичные первичные метилгалогенид. [7]
Более половины производимого в мире метанола идет на производство формальдегида, который является сырьем для производства мочевины, фенолформальдегидных и меламиновых смол, а также клеев. В настоящее время производство большого числа других продуктов, таких, как метилакрилат, метиламин, метилгалогениды и уксусная кислота, основано на метаноле. Сам метанол используется в качестве антифриза, авиационного топлива и растворителя. [8]
Чтобы уяснить истинную роль ионов и влияние разбавления на кинетику и механизм, в некоторых случаях мы будем привлекать данные по реакциям более сложных, чем метилгалогениды, органических соединений. Однако систематическое обсуждение этих более сложных реакций мы отложим до гл. [9]
Чтобы уяснить истинную роль ионов и влияние разбавления на кинетику и механизм, в некоторых случаях мы будем привлекать данные по реакциям более сложных, чем метилгалогениды, органических соединений. Однако систематическое обсуждение этих более сложных реакций мы отложим до гл. [10]
Синтетически важной реакцией карбанионов является алкилиро-вание карбанионов алкилгалогенидами. Активность алкилгалогени-дов обычно изменяется в последовательности: иодиды бромиды хлориды. Обычно используют метилгалогениды, в случае других алкилгалогенидов с реакцией нуклеофильного замещения часто конкурируют процессы р-элиминирования и переноса протона. Ассоциация ионов может влиять на реакционную способность карбанионов, причем во всех изученных случаях реакционная способность свободных ионов была выше, чем для ионных пар. [11]
Этот синтез применим для получения альдегидов или кетонрв гл. Енолацетаты легко превращаются нр. Выходы умеренные; применение этой реакции ограничено, поскольку в ней используются замещенные метилгалогениды, которые легко образуют карбониевые ионы. [12]
 |
Молекулярные перегруппировки в реакциях нуклеофильного. [13] |
Из этих двух реакций выбрали бы, вообще говоря, последнюю, поскольку сольволиз метильных производных протекает очень медленно. Однако использование реакции бензилнатрия с метилгалогенид ом представляет собой очень гладко протекающую реакцию. [14]
При 3 5 МПа и 340 - 380 С он реагирует с бензолом, образуя толуол. На высококремнистых цеолитах при 340 - 450 С М.с. превращается в парафины и ароматич. С галогеноводородными к-тами, 8О2С12 или РОС13 образует метилгалогениды. [15]
Страницы: 1 2