Cтраница 1
Метилглицерин синтезируют непосредственно из дихлоргидрина, обра - батывая последний водными растворами щелочей. Однако получение [ 3-метил-глицерина этим способом затруднительно, так как последний довольно неустойчив в присутствии кислот, щелочей и при повышенной температуре. [1]
Метилглицерин синтезируют непосредственно из дихлоргидрина, обрабатывая последний водными растворами щелочей. Однако получение [ 3-метил-глицерина этим способом затруднительно, так как последний довольно неустойчив в присутствии кислот, щелочей и при повышенной температуре. [2]
Метилглицерин и перечисленное выше промежуточные пр ( дукты являются весьма реакционнеспособны ми соединениями. [3]
Щелочи уже при комнатной температуре переводят почти моментально монохлоргидрин метилглицерина в р-метилглицидол. Последний выделяют из водного раствора либо экстрагированием подходящими растворителями, либо удалением воды под вакуумом. В заключение глицидол гидролизуют подогреванием с водой в присутствии серной кислоты. Однако дальнейшая переработка чувствительного р-ыетилглицерина затруднена и выходы продуктов бывают мало удовлетворительными. В противоположность глицерину, р-метилглицерин термически очень нестоек. При нагревании с разбавленной ( 12 % - ной) серной кислотой он количественно превращается в метакро-леин. На рис. 83 приведены различные реакции хлористого металлила. [4]
Щелочи уже при комнатной температуре переводят почти моментально монохлоргидрин метилглицерина в р-метилглицидол. Последний выделяют из водного раствора либо экстрагированием подходящими растворителями, либо удалением воды под вакуумом. В заключение глицидол гидролизуют подогреванием с водой в присутствии серной кислоты. Однако дальнейшая переработка чувствительного р-метилглицерина затруднена и выходы продуктов бывают мало удовлетворительными. При нагревании с разбавленной ( 12 % - пой) серной кислотой он количественно превращается в метакро-леин. На рис. 83 приведены различные реакции хлористого металлила. [5]
Аналогичная серия реакций, начинающаяся с металлилхлорида [35], дает метилглицерин. [6]
Расцепление молекул гексита может происходить, вероятно, в любом месте, так как в присутствии Ni - или CuCr-катализаторов, кроме глицерина и пропандиола-1 2, побочно получаются: эти-ленгликоль, метилглицерин и одноатомные спирты-от метилового до амилового. [7]
В присутствии водяного пара над серебряной сеткой как катализатором металлиловый спирт окисляется кислородом в метакролеин с 90 % - ным выходом. Метакролеин образуется также с количественным выходом при нагреве метилглицерина с 12 % - ной серной кислотой. [8]
При давлении выше 200 бар уменьшается степень превращения, понижение давления до 150 - 100 бар способствует восстановлению ОН-групп, при 245 С появляется метилглицерин. [9]
Через несколько часов он полимеризуется в белую массу, не растворимую в органических растворителях. Эту полимеризацию легко подавляют гидрохинон и другие ингибиторы. Метакролеин также образуется с количественным выходом при нагревании метилглицерина с 12 % - ной серной кислотой под нормальным давлением. Окисление метакролеина в жидкой фазе кислородом при 14 am, комнатной температуре и в присутствии ацетатов меди и никеля как катализатора приводит к получению метакриловой кислоты с 96 % - ным выходом; при продолжительности реакции 5 час. [10]
При выборе растворителя исходят из природы азеотропа, подлежащего расслаиванию. Растворитель не должен, в свою очередь, давать азеотропы с разделяющим агентом или отогнанными углеводородами. Поэтому его температура кипения должна быть по крайней мере на 50 выше температуры кипения этих веществ. Если в качестве разделяющих агентов применяются амины, ацетон, метилэтилкетон, метилпропилкетон, диэтилкетон, диэтиловый эфир, диоксан, пиперидин и др., то растворителями могут являться этилен - и пропиленгликоль, глицерин, метилглицерин, моно -, ди - и триэтаноламин, пропанол-амин и др. В некоторых случаях для расслаивания азеотропов успешно могут применяться соли. [11]
При выборе растворителя исходят из природы азеотропа, подлежащего расслаиванию. Растворитель не должен, в свою очередь, давать азеотропы с разделяющим агентом или отогнанными углеводородами. Поэтому его температура кипения должна быть по крайней мере на 50 выше температуры кипения этих веществ. Если в качестве разделяющих агентов применяются амины, ацетон, метилэтилкетон, метилпропилкетон, диэтилкетон, диэтиловый эфир, диоксан, пиперидин и др., то растворителями могут являться этилен - и прогшлснгликоль, глицерин, метилглицерин, моно -, ди - и триэтаноламин, пропанол-амин и др. В некоторых случаях для расслаивания азеотропов успешно могут применяться соли. [12]