Cтраница 1
Свободный метилен не является интерме-диатом в этой реакции; вероятно, он переносится на С-С - связь через металлорганический интермедиат. Имеется много путей генерирования карбена и карбеноидных интермедиатов. При проведении этих реакций в присутствии олефина образуются циклопропаны. Внутримолекулярный вариант этой реакции внедрения используют для построения некоторых высоконапряженных циклопропильных систем. [1]
Свободный метилен образуется в результате термич. [2]
Свободный метилен образуется в результате термин. [3]
Свободный метилен может получаться при пиролизе углеводородов, а еще лучше при пиролизе кетена ( см. стр. Как промежуточное соединение он возникает при каталитическом восстановлении окиси углерода и в ряде других случаев. [4]
Сам свободный метилен по своим свойствам и продолжительности жизни ( 0 005 сек) мало отличается от свободного метила ( см. стр. [5]
Продолжительность существования свободного метилена примерно такая же, как свободного метила. [6]
Предполагается, что свободный метилен, образующийся при фотолизе диазометана, играет в этих реакциях решающую роль. Предлагается радикально-цепная схема реакции, включающая 8 ступеней наращивания цепи. [7]
Отсутствие продуктов внедрения наводит на мысль, что свободный метилен ни в синглетном, ни в триплетном состоянии не служит промежуточным продуктом. Таким промежуточным продуктом, вероятно, является катализирующий разложение медный комплекс. Атака олефинов менее отчетлива, чем в случае дигалогенкарбенов [ 232а ], хотя значительно яснее, чем. [8]
Отсутствие продуктов внедрения наводит на мысль, что свободный метилен ни в синглетном, ни в триплетном состоянии не служит промежуточным продуктом. Таким промежуточным продуктом, вероятно, является катализирующий разложение медный комплекс. [9]
Следующий опыт делает, однако, очень вероятным присутствие свободного метилена в этом газе; газ проходил через три трубки, согнутые в виде буквы U и снабженные шариком немного выше сгиба. Шарики двух первых трубок содержали алкоголь, а ветви их были наполнены хлопчатой бумагой, смоченной тою же жидкостью. Третья, и последняя, трубка содержала воду и смоченную ею хлопчатую бумагу. Газ, очищенный таким образом от паров йодистого метилена и паров алкоголя, проходил в трубку, содержащую немного брома. В этой последней трубке большая часть газа не поглощалась, и в ней не было заметно никакого выделения иода, но когда бром, по окончании опыта, был обработан едким кали, то получилась капля масла8, имеющего запах, сходный с запахом жидкости голландских химиков. [10]
В последние годы большое внимание привлекают так называемые карбены - производные свободного метилена и его гомологов. [11]
В последние годы большое внимание привлекают так называемые карбены - производные свободного метилена и, его гомологов. [12]
Соответствующие аргументы в пользу обоих механизмов нет необходимости обсуждать здесь, так как ни одна из схем не рассматривает возможности промежуточного образования свободного метилена. [13]
Реакции с участием бирадикалов сравнительно редки. Биради-кал, у которого две ненасыщенные валентности находятся на разных атомах в разных местах молекулы, реагирует как монорадикал независимо одной и другой валентностью. Специфической реакционной способностью обладают активные частицы, несущие два электрона, не участвующие в химической связи, на одном атоме. Примером может служить свободный метилен СН2, который образуется при термическом или фотохимическом распаде CH2N2 и СН2 СО. Метилен существует в двух формах: синглетной и триплетной. [14]
Ряд исследователей [38, 39, 43] изучили разложение диазометана методом Панета. Как оказалось, газовый поток при этом способен снимать налеты селена, тербия, сурьмы и мышьяка; налеты цинка, кадмия, таллия, свинца, висмута и ртути не снимаются. Все перечисленные металлы реагируют с метальными радикалами. Кажущийся полупериод существования метилена, определенный методом зеркал Панета, несомненно, слишком велик, если оценивать его с точки зрения нынешних сведений о скоростях реакций метилена. Поэтому кажется невероятным, что удаление металлических зеркал происходит за счет свободного метилена. [15]