Cтраница 1
Метиленанилин, а также метилоланилин в чистом виде не выделены. [1]
Полученный метиленанилин помещают в фарфоровый стакан, снабженный мешалкой, вводят жирные кислоты льняного масла и при перемешивании нагревают до 160 С. При этой температуре реакционную массу выдерживают до получения полимера с кислотным числом 12 - 15 мг КОН. [2]
Метилоланилин и метиленанилин ( мономеры) в чистом виде не выделены. [3]
Если нагревать полимеры метиленанилина в присутствии кислых катализаторов, то наблюдается экзотермическая реакция, приводящая к быстрому плавлению всей массы и образованию прозрачной, желтовато-красной смолы. [4]
В нейтральной среде основным продуктом реакции является метиленанилин С6Н5МСН2 который легко образует полимеры. В щелочной среде реакция протекает очень медленно с образованием метилендифенилдиамина и полимера метиленанилина. В кислой среде реакция протекает быстро с образованием производных метилендиамина и 4-ангидроаминобензилового спирта. [5]
В щелочной среде в присутствии избытка анилина путем присоединения его к первично образовавшемуся метиленанилину образуется метилендианилин CeH5NH - СН2 - NHC6HS, который при нагревании с солями амина претерпевает перегруппировку и расщепление, переходя в производное диаминодифенилметана. [6]
В щелочной среде в присутствии избытка анилина путем присоединения его к первично образовавшемуся метиленанилину образуется метилендианилин C6H5NH - СН2 - ЫНС6Н5, который при нагревании с солями амина претерпевает перегруппировку и расщепление, переходя в производное диаминодифенилметана. [7]
Рекомендованы также добавки соединений группы мочевины ( мочевина, тио-мочевина, дитиокарбаминовая кислота, тиурамсульфиды, меркаптотиазолы, ксан-тогенаты, карбанилиды, гуанидины), продуктов конденсации альдегидов с аминами, а также гексаметилснтетрамина, метиленанилина. [8]
Получение анилино-формальдегидного полимера производят в две стадии. Вначале получают метиленанилин, а затем проводят сплавление метиленанилина с жирными кислотами льняного масла. [9]
В ступке смешивают 50 г анилина и 50 г 40 % - ного формальдегида. Смесь мутится и выделяет маслянистые капли метиленанилина. Слив воду, твердую массу затирают с разведенной на половину уксусной кислотой ( 1 часть ледяной уксусной кислоты. Затем в колбе Витта емкостью в 250 мл нагревают на водяной бане смесь 100г анилина, 70 г солянокислого анилина и 50 г метиленанилина при перемешивании. После нагревания в течение 12 часов раствор вливается в литровую круглодонную колбу, прибавляется едкого натра до щелочной реакции, и анилин отгоняется с водяным паром. Оставшееся масло затвердевает большей частью при охлаждении. Оно растворяется в разведенной соляной кислоте, и раствор подвергается фракционному осаждению раствором соды. Если наступает бесцветное осаждение вместо грязновато-коричневого, то отфильтровывают и насыщают фильтрат раствором соды. Маслянистое выделение затвердевает при стоянии, иногда при встряхивании или при трении стеклянной палочкой. Твердый продукт перекристаллизовывается из разведенного спирта. [10]
Получение анилино-формальдегидного полимера производят в две стадии. Вначале получают метиленанилин, а затем проводят сплавление метиленанилина с жирными кислотами льняного масла. [11]
Следовательно, лри перегруппировке ароматическое ядро оказывается в полимерной цепи. Это доказывается тем, что при расщеплении полимерного ангидроформальдегиданилина ( или метиленанилина) образуется N-метиленанилин, а при распаде продукта перегруппировки получается n - толуидин. Макромолекулы полимерного n - бензиламина образуются и непосредственно при поликонденсации анилина с формальдегидом в кислой среде, причем течение процесса зависит от количества кислоты. При рН 4 и соотношении компонентов 1: 1 образуется п-аминобензило-вый спирт с темп. С, переходящий в ангидроаминобензиловый спирт с темп. [12]
Моноалкиланилины получают в технике в основном нагреванием солянокислого анилина со спиртом под давлением, хотя были предложены также различные другие методы. Примерами таких методов в случае монометиланилина могут служить: 1) восстановление метиленанилина водородом на катализаторе или цинковой пылью в уксусной кислоте; 2) демитилирование диметиланилина нагреванием с солянокислым анилином. [13]
В нейтральной среде основным продуктом реакции является метиленанилин С6Н5МСН2 который легко образует полимеры. В щелочной среде реакция протекает очень медленно с образованием метилендифенилдиамина и полимера метиленанилина. В кислой среде реакция протекает быстро с образованием производных метилендиамина и 4-ангидроаминобензилового спирта. [14]
Нет сомнения, что в смесь входят и соединения с меньшим числом водородных атомов, чем в метиленанилине, образовавшиеся в результате одновременного дегидрирования части метиленовых молекул. Присутствие в анилиноформальдегидных смолах таких непредельных соединений проявляется в их чувствительности к свету и кислороду воздуха. [15]