Метилендиамин
Cтраница 1
Метилендиамины реагируют с гексахлороцик-лотрифосфазатриеном в растворе эфира как бидентатные реагенты с образованием так называемых амся-соединений ( ansa) [123], в которых две амино-группы одной молекулы амина присоединены к различным атомам фосфора кольца фосфазена. [1]
Этот метилендиамин, полученный по такому стехиометрическому уравнению, является единственным продуктом, отвечающим указанной брутто-формуле с учетом использованных исходных реактивов. [2]
В первом случае образуются метилендиамин, три-аминотриметиламин и диаминодиметиламин ( максимальный выход этих соединений достигает 80 %), во втором - динитрат уротропина. При очень малых концентрациях НМОз ( менее 15 %) выход динитрата уменьшается вследствие растворимости его в воде. [3]
Жеро [745] указывает, что нерегулярный ход величины кислотности в ряду метилендиаминов частично вызван существованием в триметилено-вом соединении Н - связи. Наконец, работа Джаффе с сотрудниками [1030] демонстрирует влияние этих связей на свойства ароматических фосфиновых кислот. Вероятность ионизации повышается, когда фосфиногруппа - РО3Н2 присоединяет атом водорода, и понижается, когда эта группа выступает в качестве донора протона. [4]
Если брать более высокомолекулярные алифатические альдегиды, содержащие а-водородные атомы, вместо метилендиаминов обычно получают енамины. [5]
На основании изучения скорости взаимодействия бензоксазолинонов с формальдегидом, формальдегидом и аминами, N-гидроксиметилбензоксазолинонов с аминами, бензоксазолинонов с основаниями Шиффа и метилендиаминами установлено, что сначала амин реагирует с формальдегидом с образованием N-гидроксиметиламина ( наиболее вероятно в случае алифатических вторичных аминов) или N-анилинометиланилина ( наиболее вероятно для ароматических аминов) или оснований Шиффа, находящихся в равновесии с соответствующими триме-рами. [6]
Очистку сточных вод предприятий капронового волокна пли волокна типа анид и лавсан от содержащихся в них капролактама, соли АГ ( гексо - метилендиамин адипиновая кислота), метанола, этиленгликоля п продуктов замасливающих препараты рекомендуется осуществлять па биологических очистных сооружениях совместно с фекальными стоками. [7]
С - и N-алкштроизводные ж-фенилендиамина дают в зависимости от условий реакции ангидрометилен-амины ( например, XXVI), тетрааминодифенилметаны ( например, XXVII), N. N - метилендиамины ( например, диаминопроизводные типа XV) и подобные им соединения. [8]
По мнению Л. И. Антропова и В. Ф. Панасенко [122], ответственными за адсорбцию являются продукты распада тиомочевины и ее производных. Так, метилендиамин, образующийся по схеме (5.7), может гидролизоваться до аммиака и формальдегида. Формальдегид вступает в химическое взаимодействие с сероводородом, который также образуется в ходе распада тиомочевины. В результате получается тиоформ-альдегид, который является сильным ингибитором коррозии. Постепенное разложение тиомочевины поддерживает необходимую концентрацию формальдегида и сероводорода, чем и обеспечивается длительная сохранность защитного слоя. В связи с этим легко объяснить синергизм в ингибиторном действии тиомочевины и сероводорода. [9]
С - и N-алкштроизводные ж-фенилендиамина дают в зависимости от условий реакции ангидрометилен-амины ( например, XXVI), тетрааминодифенилметаны ( например, XXVII), N. N - метилендиамины ( например, диаминопроизводные типа XV) и подобные им соединения. [10]
Устойчивость 1 1-диаминов определяется их структурой, а также свойствами веществ, с которыми они находятся в контакте. Например, метилендиамин H2NCH2NH2 не был выделен в свободном состоянии, однако жидкий тетраметилметилендиамин Me2NCH2NMe2 устойчив в водном растворе, а циклические ами-нали, такие, как ( 124) и ( 126), - кристаллические вещества, устойчивые в щелочной ( но не в кислой) среде. Некоторые третичные 1 1-диамины устойчивы при повышенных температурах и их можно перегонять при атмосферном давлении. Однако третичные 1 1-диамины, имеющие водородный атом в положении 2 [126], и вторичные 1 1-диамины RNHCH2NHR [117] при перегон ке разлагаются на амин и имин. [11]
Преимущество этих масс состоит в том, что они при температуре прессования остаются еще-легко подвижными и поэтому хорошо заполняют тонкие каналы Ускоритель пирокатехин снижает время прессования при 145 - 158Э с 10 до 3 - 5 мин. Рекомендуется использовать в качестве от-вердителя метилендиамин, а в качестве наполнителей-самые различные материалы. [12]
В образовавшемся катионе положительный заряд делокали-зован между атомами азота и углерода с преобладанием вклада иммониевой граничной структуры по сравнению с карбение-вой, поэтому данный катион является слабым С-электрофилом. В щелочной среде феноксид-анйон атакуется гидроксиметилами-ном или метилендиамином. [13]
 |
Схема поли-меризационной камеры. [14] |
В качестве отвердителя при холодном отверждении покрытия применяют полиэтиленполиамин ( ПЭПА) или гекса метилендиамин, вводимые в количестве 15 - 20 % от веса смолы. [15]
Страницы: 1 2