Cтраница 1
Метилендиарсиноксид не растворим в воде. При нагревании частично растворяется в бензоле, толуоле и хлороформе. Полностью растворим в кипящей уксусной кислоте, нитрометане и нитробензоле, растворяется также при слабом нагревании в концентрированных растворах щелочей. Породукт представляет собой смесь двух модификаций - одной, кристаллизующейся из бензола, и второй, не растворимой в бензоле, но растворимой в уксусной кислоте и в нитрометане, кристаллизующейся из них в виде бесцветных призм. Их состав и химические свойства одинаковы, за исключением того, что реакции с модификацией, растворимой в бензоле, протекают несколько быстрее. [1]
Аналогичным образом Метилендиарсиноксид был получен при нагревании смеси триацетата мышьяка [ ], уксусного ангидрида и поташа. [2]
Синтезированы и описаны метилендиарсиноксид и сульфид, тетрахлор - и Тетрабромметилендиарсин, Метилендиарсоновая кислота и соответствующее им арсеносоединение. [3]
Гидролиз тетраацетата приводит к метилендиарсиноксиду. Такой механизм позволяет понять особенности реакции, в частности исключительность образования тетраацетата метилендиарсиноксида и отсутствие в продуктах реакции окисей метил - и диметиларсина. [4]
Как показал опыт, чистый тетраацетат метилендиарсиноксида ( I) при нагревании в уксусном ангидриде в присутствии оснований также превращается в смесь вторичных и третичных полимеров. По мере течения реакции в аналогичные превращения могут вступать образовавшиеся ранее полимеры. [5]
Образование полимеров протекает через промежуточное образование тетра-ацетата метилендиарсина, что подтверждается данными по изменению выходов метилендиарсиноксида и полимеров при увеличении продолжительности реакции. Так, например, при соотношении компонентов реакции ( в г-мол. [6]
В каждую из трех колб была загружена растертая смесь из 8 г ацетата калин и соответственно 8 г метилендиарсиноксида, 8 г неокисленного полимера ( см. предыдущий опыт а) и 8 г белого мышьяка. Каждая колба была соединена нисходящим холодильником с промывалками с раствором 5 г сулемы в 50 мл эфира. Все смеси нагревались 8 часов на песчаной бане до 300; во всех случаях наблюдалось выделение углекислоты и выпадение осадка в промывалках. [7]
Анализ полученного продукта, синтезированного из него хлорида и определение молекулярного веса последнего ( см. далее) позволяют придать ему только структуру метилендиарсиноксида О AsCH2As О. [8]
При восстановлении гипофосфитом натрия в водном растворе, подкисленном соляной кислотой, Метилендиарсоновая кислота образует светложелтый осадок арсено-соединения, тождественного с полученным при восстановлении метилендиарсиноксида. [9]
Метилендиарсиноксид выделялся в виде бесцветных игольчатых кристаллов: после промывания спиртом, эфиром и сушки в вакууме было получено 12.3 г продукта. Из осадков, не растворимых в уксусной кислоте, было регенировано 21 г As. [10]
Приняв, что полимеры возникают в результате превращений более простых мышьяксодержащих соединений, мы постарались выделить эти первичные продукты реакции, прерывая ее, когда еще большая часть белого мышьяка оставалась непрореагировавшей. Выделенный нами первичный продукт арсенирования неожиданно оказался неизвестным ранее метилендиарсиноксидом O AsCH2As O. Структура его бесспорно доказывается переводом в тетрахлорид Ci2AsCH2AsCl2, а также обратимым переводом в метилендиарсоновую кислоту ( OH) 2OAsCH2AsO ( OH) 2 и рядом других превращений. [11]
Гидролиз тетраацетата приводит к метилендиарсиноксиду. Такой механизм позволяет понять особенности реакции, в частности исключительность образования тетраацетата метилендиарсиноксида и отсутствие в продуктах реакции окисей метил - и диметиларсина. [12]