Метиленирование

Cтраница 1

Метиленирование в условиях межфазного катализа было распространено также на моносахариды. [1]

Метиленирование дикетона 525 по Виттигу проходило селективно по более электрофильной несопряженной карбонильной группе. [2]

Хроматограмма смеси углеводородов, полученной при изомеризации 2-метилбицикло ( 2 2 2 октана с А1С1з ( 50 С, капиллярная колонка, сквалан, 70 С, 1 5 ати Не. Пики 1 и 2 сняты при чувствительности 1 / 10, а пики 3 - 18 при чувствительности 1 / 3, следовательно, площадь пиков 1 - 2 уменьшена в 3 3 раза по сравнению с площадью пиков 3 - 18. Обозначения пиков приведены в 4. [3]

Метиленированием бицикло ( 3 2 1) октана III диа-зометаном получена смесь всех девяти возможных структурных и пространственных изомеров метилбицикло ( 3 2 1) октана. [4]

Проведено успешное метиленирование карбонильных соединений илидами серы, генерируемыми в условиях межфазного катализа. Метиленирование бензальдегида диметилметиленсуль-фураном показано в уравнении (5.11) и обсуждается детально в гл. [5]

Реакция метиленирования состоит в присоединении по связи углерод - водород метилена, образующегося при фотолизе диазо-метана. В результате получаются определенные изомеры с содержанием углерода на один атом больше, чем в исходном углеводороде. Петрова с сотрудниками показано, что метиленирование цикланов подчиняется общим закономерностям метиленирования насыщенных углеводородов, так как внедрение метилена равновероятно для связи С - Н любого типа. [6]

Реакция метиленирования представляет собой гомолитическое присоединение метилена по связи С - Н при ультрафиолетовом облучении, которое инициирует образование метилена из диазо-метана. [7]

Так, кислотно-катализируемое метиленирование рибита и аллита приводит к образованию 1 3: 2 4-ди - 0-метилен-о ъ-рибита ( 83) [130] и 2 4: 3 5-ди - О-метиленаллита ( 84) [131] с г / шлс-конденсиро-ванными циклическими системами типа [4,4,0] и экваториальными оксиметильными группами. [8]

Своеобразный характер метиленирования открывает широкие возможности использования этой реакции для получения труднодоступных для обычного синтеза структур. В рассмотренном примере видна специфичность синтеза, осуществляемого метилени-рованием. [9]

Статистический характер реакции метиленирования требует проведения ее при большом избытке исходного углеводорода по отношению к диазометану ( примерно 50: 1) для исключения вторичных реакций с уже образовавшимися гомологами. В настоящее время мы располагаем лишь весьма небольшими количествами углеводородов с высокой степенью чистоты. Поэтому обычно удается получить очень малое количество продуктов присоединения, и концентрация всего продукта по отношению к взятому в избытке исходному углеводороду крайне мала. Кроме того, изомерные продукты присоединения, по-видимому, мало отличаются по своим физическим свойствам, в частности, в отношении молекулярных весов, представляющих аналитический интерес. Отсюда следует, что, хотя низкомолекулярные углеводороды, рассмотренные Дерингом, можно разделять на обычных заполненных сорбентом колонках, данное исследование было бы невозможно без усовершенствования капиллярных методов. [10]

Является ли реакция метиленирования общей реакцией, применимой к различным классам органических соединений. Я вспоминаю, что диазометан рекомендовали для приготовления метиловых эфиров жирных кислот перед хроматогра-фическим разделением. Хотелось бы знать, не получатся ли ложные пики на хроматограмме жирных кислот при применении этого реагента и можно ли его использовать при анализе жирных кислот методом, описанным Симмонсом для углеводородов. [11]

Ожидаемый состав продуктов метиленирования удобно представлять в виде частей образующихся углеводородов. Количество этих частей соответствует количеству связей С - Н определенного типа, образующих при метиленировании тот или иной гомолог. Понятно, что общая сумма образовавшихся частей должна быть равна числу атомов водорода в исходном углеводороде. [12]

Определение пространственной конфигурации ( типа сочленения колец в стерео-изомерных метилдекалинах. [13]

Сложность использования реакции метиленирования состоит здесь в том, что, кроме стереохимических задач, в данном случае метиленирование использовалось и как реакция синтеза некоторых труднодоступных для обычного синтеза диметил - и этилбицикло ( 3 3 0) октанов. [14]

Аналитическое применение реакции метиленирования для идентификации неизвестной углеводородной смеси тесно связано с использованием ГЖХ. Только при наличии высокочувствительного пламенно ионизационного детектора и высокоэффективных капиллярных колонок возможен анализ образующихся смесей. [15]

Страницы: 1 2 3 4