Cтраница 1
Метиленциклопентан обнаружен не был. [1]
Разделение смесей метилциклопентена с метиленциклопентаном и метилциклогепте-на с метиленциклогептаном. [2]
Разделены: изомерные метмлциклопентены; и метиленциклопентан; изомерные этилцик-лопентены и этилиденциклопентан. НФ насыщенный р-р AgNOa в гликоле ( 9 6 г / 100 мл) отличается высокой селективностью, объясняющейся изменением устойчивости комплекса Ag с олефином в зависимости от структуры олефина. [3]
Дальнейшие исследования конденсации малеинового ангидрида с метиленциклопентаном и метиленциклобутаном подтвердили предполагаемый Альдером механизм. [4]
Дальнейшие исследования116 конденсации малеинового ангидрида с метиленциклопентаном и метиленциклобутаном подтвердили предполагаемый Альдером механизм. [5]
При дегидратации одного из изомерных соединений получается метиленциклопентан. [6]
Здесь следует упомянуть о следующих типах олефинов, способных к присоединению нитрозилхлорида: триметии - и тетраметилэтилены 21, циклогексены22, этиленовые производные типа R2C СН2 и углеводороды23, имеющие семи-циклическую двойную связь и боковую группу, например метиленциклопентан. [7]
Вероятно, это обусловлено двумя причинами: 1) бблыная деформация шестичленного ненасыщенного соединения, так как метиленовые водороды попадают в заслоненное положение, осуществляемое водородами, принадлежащими циклу, чего не происходит в случае пятичленного соединения, и 2) в пятичленном насыщенном соединении, метилциклопентане, имеется деформация, так как метильная группа находится в заслоненном положении в результате взаимодействия с водородами цикла, в то время как в шестичленном соединении, в ме-тилциклогексане, соответствующие взаимодействия происходят от заторможенных конформаций. Эти факторы увеличивают теплоту гидрирования метиленциклогексана и уменьшают теплоту гидрирования метиленциклопентана. [8]
В циклопентаноне, метиленциклопентане и гетероциклических аналогах циклопентана - тетрагидрофуране, пирролидине и тетрагидротиофене - отсутствуют две пары водород-водородных заслонений. Независимо от этого в форме С2 имеется оптимальное число скошенно расположенных водородов, связанных с остальными четырьмя атомами углерода. Эта картина подтверждается вычислением энтальпии метиленциклопентана, пир-ролидина и тетрагидротиофена и вычислением изменения свободной энергии при равновесии циклопентанона с его циангидрином [8], причем рассчитанные величины очень хорошо согласуются с экспериментальными. [9]
Олефины присоединяют также ацетали. В водном растворе ыотилаль является только источником формальдегида, давая нормальный продукт присоединения формальдегида. Пуаль и Челичев [ 351 заметили, что при исключении влаги в присутствии этерата трехфтористого бора в качестве катализатора происходит реакция присоединения. Исследованные реакции включают реакции ацеталя с изобутиленом, диизобутиленом, 2-этил-бутеном - 2, стиролом, метиленциклопентаном и метиленциклогексаном. [10]