Cтраница 1
Метилирование соединения XXXV с последующим дегидрированием над палладием на угле дает ксантотоксин ( XXXII) ( ср. Ксантотоксин через промежуточную стадию получения 5-нитроксантотоксина ( 441 был превращен в изопимпинеллин ( стр. [1]
Метилирование соединения IV с образованием соединения V протекает при действии йодистого метила на соответствующее натрийпроизводное. [2]
Метилирование соединения XXXV с последующим дегидрированием над палладием на угле дает ксантотоксин ( XXXII) ( ср. Ксантотоксин через промежуточную стадию получения 5-нитроксантотоксина ( 441 был превращен в изопимпинеллин ( стр. [3]
Первой стадией превращения ХХШа в ХХШл является метилирование соединения ХХШа; в последующей стадии циклизации диазометан играет роль основания. [4]
В Лидсе [102, 103] было предпринято изучение влияния различных потенциальных источников метильной группы, меченных С14, на ход метилирования соединений мышьяка, селена и серы в культурах плесени. Применялись хлорид хо-лина, бетаин, формиат натрия и D, L-метионин. [5]
Распространение этой реакции на амины нафталинового ряда представляет как теоретический, так и практический интерес. Их алкильные производные могут иметь важное значение для синтеза красящих веществ, а их четвертичные соединения пригодны для метилирования соединений типа R ( ОН) N, так как они не образуют продуктов присоединения с третичными алкаминами. [6]
Чрезвычайно удобным реагентом для метилирования фенолов является диазометан, так как при использовании его не требуется щелочь. Метилирование диазометаном спиртов [ 55а, 2626 ] и аминов [ 262а ] катализируется борофтористоводородной кислотой. Диазометан удобно применять для метилирования соединений, содержащих основные группы, так как в противоположность вышеприведенным агентам он не образует с основными группами четвертичных солей. [7]
Препараты группы фенилпиразолона синтезируют исходя из фенил-гидразина, который получают диазотированием анилина с последующим восстановлением диазосоединения гидросульфитом натрия. Конденсация ацетоуксусного эфира с фенилгидразином дает замещенный пиразо-линон ( 88), метилирование которого метилбензолсульфонатом и последующая обработка основанием приводят к антипирину. Для получения анальгина и амидопирина антипирин нитрозируют, нитрозопроизводное восстанавливают смесью NaHSOs и Na2SOs - Метилирование соединения ( 89) диметилсульфатом и последующая обработка формальдегидом и гидросульфитом натрия дают анальгин. [8]
Первый из упомянутых растворителей, а также смесь уксусная кислота-соляная кислота-вода ( 30: 3: 10) эффективны также при разделении антоцианидинов на целлюлозе. Метанольный растворитель оказался достаточно эффективным: он разделяет анто-цианидины главным образом в соответствии с числом ОН-групп в кольце В независимо от степени метилирования соединений. [9]
После растворения соединения IX ( 150 кг) в 96 % - ной серной кислоте ( 4000 кг) и воде ( 560 л) и окисления двуокисью марганца ( 192кг) при 25 - 30 в течение 4 часов смесь выливают в водный раствор бисульфита натрия, кипятят и получают 16 17-диоксидибенз-антрон ( XVI) с почти количественным выходом. Продуктом прямого окисления является 16 17-дикетодибензантрон ( XVII), который затем восстанавливают в соединение XVI действием бисульфита. Метилирование проводят нагреванием соединения XVI ( 150 кг) в трихлорбензоле ( 2370 кг) с метил-п-толуолсульфонатом ( 245 кг) и безводным углекислым калием ( 180 кг) при 210 в течение 4 часов. После охлаждения до 150 и отгонки в вакууме досуха получают продукт, выпускаемый под названием Индантреновый ярко-зеленый В. В обоих случаях краситель диспергируют из серной кислоты. Метилированием соединения XVI диметилсульфатом и углекислым натрием в кипящем трихлорбензоле в присутствии фенола получают улучшенный зеленый кубовый краситель с меньшим содержанием соединения XVII, образующегося во время реакции. [10]