Cтраница 1
Метилмагнийхлорид в тетрагидрофуране взаимодействует с хлоридом хрома ( Ш), замещая один из атомов хлора на метил [8]; в случае бензилмаг-нийхлорида при комнатной температуре образуется дибензил. [1]
Хлористый диметилталлий получен при медленном добавлении метилмагнийхлорида к эфирному раствору треххлористого таллия при температуре от - 15 до 20 С. Полученный в результате этой реакции хлористый диметилталлий отделяют от образующегося и в этом случае Т1С1 кристаллизацией из концентрированного водного аммиака. Продукт разлагается приблизительно при 280 С, не плавясь. [2]
Один моль глицидола реагирует с 1 молем метилмагнийхлорида, образуя несколько продуктов, один из которых метан. [3]
Получают из 2-метил - 2-гептен - 6-она и метилмагнийхлорида с последующим гидрированием образовавшегося 2 6-диме-тил - 5-гептен - 2-ола. [4]
Триметилиндий в виде эфирата получен этим способом при взаимодействии метилмагнийхлорида с треххлористым индием. [5]
Соединение I получают взаимодействием соли 2 4 5-трихлорфенилдиазония с 4-хлортиофенолом, соединение II-реакцией метилмагнийхлорида ( или - бромида) с ди - ( 4-хлорфенил) кетоном. [6]
Соединение I получают взаимодействием соли 2 4 5-трихлорфенилдиазония с 4-хлортиофенолом, соединение II - реакцией метилмагнийхлорида ( или - бромида) с ди - ( 4-хлорфенил) кетоном. [7]
Четыреххлористый кремний для этого синтеза получается хлорированием кристаллического кремния или ферросилиция при повышенных температурах, а метилмагнийхлорид CHsMgQl взаимодействием хлорметана СН3С1 с металлическим магнием в присутствии катализатора. [8]
Диметилдйхлореилан может быть получен по реакции Гриньяра, но синтез затрудняется медленно идущей реакцией хлористого метила с магнием и низкой растворимостью метилмагнийхлорида в эфире. [9]
В подокарповую кислоту ( I) была введена изопропильная группа при помощи ряда последовательных реакций: ацетилирование метоксипроиз-водного метилового эфира кислоты по способу Фриделя и Крафтса, взаимодействие полученного продукта с метилмагнийхлоридом, дегидратация карбинола и гидрирование до соединения II. Для сравнения было приготовлено вещество VII такого же состава из метилового эфира 6-оксидегидроабиетиновой кислоты ( VI); для этого прометилировали 6-гидро-ксильную группу, испытывающую сильные пространственные затруднения, действуя диметилсульфатом на магнийхлорметильное производное. [10]
Говоря об экономической характеристике получения алкил-и арилхлорсиланов методом Гриньяра, необходимо отметить, что этот метод для синтеза чистых этил - и фенилхлорсиланов менее выгоден, чем прямой синтез, а для синтеза метилхлорси-ланов практически неприменим, так как, во-первых, исходный метилхлорид в обычных условиях является газом, и, во-вторых, метилмагнийхлорид реагирует с тетрахлоридом кремния слишком энергично, что затрудняет регулирование процесса. [11]
К сожалению, использование этой реакции для получения винилбромстибинов и винилбромфосфинов не приводит к образованию чистых продуктов. Это соединение может быть использовано в синтезах: так, обработкой этого соединения метилмагнийхлоридом получен винилдиметилфосфин и тем самым перекинут мост в область винилалкилфосфинов. [12]
Полученная по описанной методике смесь метилхлорсиланов содержит в основном диметилдихлорсилан. Если необходимо получить триметилхлорсилан, действуют на раствор 476 г SiCU в 750 мл дибутилового эфира 1 8 М раствором ( 2 9л) метилмагнийхлорида в этиловом эфире. Получить таким путем чистый триметилхлорсилан трудно, так как он образует с четыреххлористым кремнием азеотропную смесь. Получать триметилхлорсилан гораздо удобнее из чистых диметилдихлорсилана или метилтрихлорсилана или из их смесей - промежуточных фракций, собираемых при ректификации метилхлорсиланов при 67 - 69 5е С. [13]
В зависимости от числа атомов хлора в молекуле можно по этому способу получить любые замещенные алкоксисиланы. Смесь хлорэтоксисила-нов, получаемую этерификацией четыреххлористого кремния этиловым спиртом, после отделения хлористого водорода алки-лируют при помощи метилмагнийхлорида. Полученную смесь метилэтоксисиланов после экстракции фракционируют на колонке в 5 - 10 теоретических тарелок и таким способом выделяют индивидуальные метилэтоксисиланы. [14]