Cтраница 2
В йодистом метиле углеродный атом несет частичный положительный заряд, поэтому он взаимодействует с отрицательным концом диполя воды - с атомом кислорода, образуя метиловый спирт. В метилнатрии углерод заряжен отрицательно, поэтому он взаимодействует с положительным концом диполя воды - с водородом, образуя метан. [16]
Обратная реакция невозможна, так как бензилнатрий-недостаточно сильный-яуклеофильный реагент, чтобы оторвать протон от метана. В динатриевом производном стирола группа - CHNa-близка по своим нуклеофильным свойствам группе - NaCH2 в бензилнатрие, а группа - СН2 - Na этой же группе в метилнатрие. [17]
В соответствий с теорией Гейтлера и Лондона ( ср. Как показывают определения плотности пара, в парах щелочных металлов несколько выше точки кипения наряду с одноатомными находятся также двухатомные молекулы ( ср. Алкилъные соединения щелочных металлов, например NaCHs - метилнатрий, также, пожалуй, следует рассматривать как гомеополярные соединения, хотя их растворы в других алкилах металлов, например в диэтилцинке, как нашел Хейн ( Hein, 1922), проявляют электролитическую проводимость. Это бесцветные, нерастворимые в большинстве индеферентных растворителей порошки, которые разлагаются при нагревании без плавления и воспламеняются на воздухе. [18]
В соответствии с теорией Гейтлера и Лондона ( ср. Как показывают определения плотности пара, в парах щелочных металлов несколько выше точки кипения наряду с одноатомными находятся также двухатомные молекулы ( ср. Алкилъные соединения щелочных металлов, например NaCH3 - метилнатрий, также, пожалуй, следует рассматривать как гомеополярные соединения, хотя их растворы в других алкилах металлов, например в диэтилцинке, как нашел Хейн ( Hein, 1922), проявляют электролитическую проводимость. Это бесцветные, нерастворимые в большинстве индеферентных растворителей порошки, которые разлагаются при нагревании без плавления и воспламеняются на воздухе. [19]
В соответствии с теорией Гейтлера и Лондона ( ср. Как показывают определения плотности пара, в парах щелочных металлов несколько выше точки кипения наряду с одноатомными имеются также двухатомные молекулы ( ср. Алкильные соединения щелочных металлов, например NaCH3 - метилнатрии, также, пожалуй, следует рассматривать как гомеополярные соединения, хотя их растворы в других алкилах металлов, например в диэтилцинке, как нашел Хейн ( Hein, 1922), проявляют электрическую проводимость. Это бесцветные, нерастворимые в большинстве индифферентных растворителей порошки, которые разлагаются при нагревании без плавления и воспламеняются на воздухе. [20]
Раствор 3 г дибензилртути в 60см3 бензола встряхивают со стружками натрия в наполненном азотом сосуде Шленка в течение 2 дней на машине. Образовавшийся коричнево-красный осадок переводят вместе с жидкостью, как было описано для метилнатрия, в другой сосуд Шленка, дают осадку осесть и сливают прозрачный бензол. Сосуд с осадком сильно охлаждают в охладительной смеси, так что еще оставшийся бензол замерзает. Смеси, и, не прерывая охлаждения, растворяют бензилнатрий при перемешивании стеклянной палочкой. Образовавшийся желто-красный раствор, содержащий взвешенные кусочки натрия, осветлевает при стоянии в течение 5 мин. Светлый раствор декантируют в другой сосуд и приливают в нему 150 - 200 см3 охлажденного сухого газолина. Бензилнатрий высаживается в виде красных хлопьев, превращающихся после непродолжительного стояния в гранатово-красные кристаллы, с которых возможно скорее, во избежание разложения эфиром, сливают жидкость. Кристаллы промывают газолином, отсасывают и сушат током азота. [21]
Является ли связь углерод - металл ионной или полярно-ковалентной, зависит главным образом от электроотрицательности металла и от строения органической части молекулы. Вероятность образования ионной связи возрастает, когда отрицательный заряд на связанном с металлом углероде уменьшается за счет резонанса или эффекта поля. Так, связь углерод-натрий в натриевой соли ацетоуксусного эфира более ионная, чем в метилнатрии. [22]
А) или R - Mg-Hal ( В) ] не разлагают диэтиловый эфир, тогда как метилнатрий реагирует с диэтиловым эфиром с образованием этилена, метана и этилата натрия. Проливает ли какой-либо свет на структуру ( ко-валентную А или карбанионную В) реактивов Гриньяра разница в реакционной способности между метилнатрием и реактивами Гриньяра. [23]
Через трубку а вытесняют воздух азотом, прибавляют 3 г диметилртути, после чего, не прекращая тока азота, запаивают сначала трубку Ь, а затем трубку а. Через несколько дней выделяется немного белого порошка, кусочки натрия покрываются желтоватой коркой с вкрапленными кое-где каплями амальгамы. После того как выделилось достаточное количество ал-килнатрия, сосуд помещают на 10 минут в хорошую охладительную смесь и встряхивают, при этом корочки метилнатрия отделяются от металла и амальгамы. Их вместе с жидкостью следующим образом переводят в другой сосуд Шленка: надпиливают кончик трубки Ь, надевают на него каучуковую трубку от источника азота и надпиленный кончик под каучуком отламывают. Затем отпиливают кончик трубки а, соединяют ее посредством каучука или пробки с трубкой Ь другого сосуда Шленка, пропускают через оба таким образом соединенные сосуда ток азота в течение 10 - 15 мин. Присоединяют каучук, подводящий азот, к трубке а второго сосуда, отъединяют первый сосуд. [24]
В случае моногалогенбезолов, n - хлор - и п-бромтолуолов дегидробензол не выступает интермедиатом. Однако в случае n - фтортолуола выделены как пара -, так и жета-изомеры. Это свидетельствует в пользу того, что с данным субстратом, по крайней мере частично, реакция протекает по механизму, включающему образование аринового интермедиата. Предполагается, что промежуточное возникновение метилнатрия может служить причиной генерирования арина. [25]
Синтез проводят совершенно так же, как в случае натрийалкилов. Реакция идет лучше в бензоле, чем в газолине. Целесообразно отделенный от натрия продукт отцентрифугировать от части фенилнатрия, содержащего вкрапленную ртуть или амальгаму. Чистый желто-белый фенилнатрий без труда отделяется от этих частиц декантацией. Последующая обработка-как и для метилнатрия. [26]