Cтраница 1
Метилпентаметилен был получен впервые Вредепом действием на бензол плп фенол HJ при 280 ц описан им под именем гексагидро-бензола или, по современной номенклатуре, циклогексана, чем он и считался до новейших работ Кшкнера. Препарат Вредена был несомненно не вполне чист, что привело к ошибочному представлению о свойствах углеводорода. Еще ранее Вредена, очевидно, то же вещество имел в руках Вертело, принявший его за гексан. [1]
Мы уже сообщили вкратце об образовании метилпентаметилена изомеризацией производных цпклогексана при действии на них JIJ и неспособности самого гексанафтена изомеризоваться при тех же условиях. [2]
Однако для некоторых нафтенов, как например, метилпентаметилена, получаются орто-нитропроизводные. [3]
МЕТИЛЦИКЛОГЕКСАНОНА 1 2 - ГЛ ИЦЕРИНАЦЕТАЛЬ [ 2 - ( метилпентаметилен) - 4-оксиметил - 1 3-диоксан ], жидк. [4]
Амин GeHuNHs был получен путем превращения амида, отвечающего продукту нитрования метилпентаметилена с дальнейшим его восстановлением. [5]
И, наконец, Н. М. Кижнер [19] констатировал, что углеводород Вредена, который получается нагреванием бензола с йодистоводородной кислотой, есть метилпентаметилен. [6]
Все вышеизложенное в корне подрывает обычное представление о механизме окисления углеводородов по месту третичного водорода. Согласно этому представлению, образование, например, глутаровой кислоты из метилпентаметилена идет через третичный нитрометилциклопентан; другими словами, при окислении предельных алициклических углеводородов по месту третичного водорода образуется двуосновная кислота с тем же числом атомов углерода в частице, как было в цикле. На примере образования адипиновой кислоты из метилциклогексана мы уже видели, что этот результат получается при совершенно ином направлении реакции, а именно, когда действие окислителя направлено не на третичный водород, а на боковую группу, в данном случае метальную. [7]
Исследование действия азотной кислоты на метил-циклопентан было начато в совместной работе В. Марковниковым и М. И. Коноваловым [64] еще в 1895 г. Через несколько лет работа была закончена и опубликована одним В. В. Маркопниковым [65] в обширной статье о метилпентаметилене. С нефтяным углеводородом и была проведена вся работа, синтетический же был получен только для сравнения. [8]
Согласно Марковникову24 бром вступает е реакцию с циклогексаном при 110 в запаянных трубках; однако монобром-соединения при этом не получается. Если галоид и углеводород взять в молекулярных соотношениях, то около 50 % углеводорода остается неизмененным, а остальная часть превращается в лолибромированные продукты. Этот продукт идентичен тому, который был раньше получен Kistner oM из метилпентаметилена, брома и бромистого алюминия; повидимому здесь происходит превращение гекса-метиленового цикла в пентаметиленовый. [9]
Марковников от исследования нефти перешел к разработке химии полиметиленов, методы, используемые им для решения поставленных задач, значительно усовершенствовались. Примером могут служить, например, работы Исследования в области циклических соединений. Метилпентаметилен ц некоторые его производные ( стр. [10]