Cтраница 4
Дальнейшее окисление образовавшейся га-толуиловой кислоты в ТФК затруднено вследствие высокой полярности окисляемой молекулы. Это связано с электроноакцепторным влиянием карбоксильной группы, приводящей к уменьшению б-зарнда на углероде метильной группы и, как следствие, к затруднению-гемолитического разрыва С - Н - связи. Для снижения полярности молекулы га-толуиловой кислоты ее этерификацией переводят в метилтолуилат, после чего окисляют. В монометиловом эфире га-толуиловой кислоты СНз-группа несколько активирована и сравнительно легко окисляется до карбоксильной [21, 22], Открытие этой закономерности послужило надежной предпосылкой для разработки эффективного способа получения ДМ. [46]
При увеличении ввода n - ксилола в оксидатор количество метилового эфира л - ТК возрастает. А так как он находится в замкнутом цикле, то необходимо, чтобы его количество все время оставалось постоянным. Реакция окисления л-ксилола воздухом протекает с большей скоростью, чем метилтолуилата, поэтому в первом рксида-торе происходит в основном окисление л-ксилола, а во 1втором и третьем преобладает реакция окисления метилтолуилата. [47]
При увеличении ввода n - ксилола в оксидатор количество метилового эфира л - ТК возрастает. А так как он находится в замкнутом цикле, то необходимо, чтобы его количество все время оставалось постоянным. Реакция окисления л-ксилола воздухом протекает с большей скоростью, чем метилтолуилата, поэтому в первом рксида-торе происходит в основном окисление л-ксилола, а во 1втором и третьем преобладает реакция окисления метилтолуилата. [48]
В некоторых технологических схемах ( при небольшом объеме производства) производится полная фракционная разгонка остатка после колонны дистилляции фильтрата I. Дистилляция проводится под вакуумом ( остаточное давление в голове колонны 6 45 - 103 Па) в периодическом режиме. Оставшиеся в перегонном кубе высококипящие смолистые продукты направляются на сжигание или в битумовозах потребителю. Отогнанные в - аиде дистиллята метилтолуилат возвращается на стадию окисления, а фракция ДМТ - ДМИ - на перекристаллизацию в метаноле. По извлечении ДМТ фильтрат ДМИ разгоняется на метанол и ДМИ, последний после дополнительной очистки можно использовать в производстве синтетических волокон или для других целей. [49]