Cтраница 1
![]() |
Влияние облучения на окислительную стабильность ди (. м-феноксифенил эфира.| Влияние облучения на окислительную стабильность ди ( ге-феноксифенил-эфира ( 260 С, метод Дорнте. [1] |
Метилфенилсиликон ( СбН5 / СНз 0 75) и фенилфталат были зна - j § чительно более чувстви - а too тельны к облучению. [2]
Но метилфенилсиликоны по другим свойствам уступают диме-тилсиликонам; так, вязкостно-температурный коэффициент их больше, чем диметплсиликонов. Как смазочные масла они заслуживают большого внимания. [3]
Таким образом, метилфенилсиликоны могут использоваться в более широком интервале температуры, чем другие силиконы; однако это преимущество сопровождается всегда ухудшением вязкостно-температурных свойств. [4]
На рис. 22 показана зависимость температуры застывания метилфенилсиликонов от количества фенильных групп в молекуле силикона. В табл. 81 сопоставляются вязкостные свойства, температуры застывания, плотности и показатель преломления поди-метилсиликонов и полиметилфенилсиликонив. [5]
При оценке списков фаз можно принять, что метилсиликон, метилфенилсиликон ( содержание фенила 50 %), нитрилсиликон и высокомолекулярный полиэтиленгликоль должны войти в ассортимент неподвижных фаз, применяемых в газохромато-графической лаборатории. Указанные продукты в известных пределах отвечают также требованиям высокой термической устойчивости, хорошей эффективности разделения, воспроизводимости заполнения колонки и соответствующего ступенчатого изменения полярности. Для расширения диапазона последнего параметра рекомендуется применить кроме указанных неподвижных фаз какой-либо фторсиликон и полиэфир. [6]
Изменяя углеводородные группы R, соединенные с атомами кремния, и длину цепи, можно синтезировать большое число различных силиконовых жидкостей; но для применения в консистентных смазках наиболее важное значение имеют продукты одного типа, а именно так называемые метилфенилсиликоны, в которых содержатся частично метильные и частично фенильные остатки. Метальные и фенильные t руппы оказывают противоположное влияние на низко - и высокотемпературные свойства жидкости. [7]
![]() |
Влияние облучения на вязкость ди ( ж-феноксифенил эфира. [8] |
Высокая термоокислительная стабильность незамещенных полифениловых эфиров проявляется в их слабой тенденции давать коксоподобные осадки на нагретых металлических поверхностях. Метилфенилсиликон образует незначительные количества осадка на панели при температуре 427 С, но при 482 С наблюдается лакообразование. Другие исследованные вещества, приведенные в табл. IX. Также очевидно, что незамещенные мета-эфиры имеют слабую тенденцию к образованию кокса при 482 С. Однако алкилзамещенные эфиры, содержащие устойчивые к окислению группы, например трег-бутильные или а-ку-мильные, образуют такие же количества кокса только при температурах 427 С и ниже. Метилзамещенные эфиры из-за их слабой устойчивости к окислению могут давать значительные количества кокса при 371 1 С или выше. [9]
Фенилсиликоны имеют более высокую термостойкость, чем метил-силиконы. Метилфенилсиликоны обладают наилучшими механическими свойствами; они прочнее метил - и фенилсиликонов. Поэтому в лакокрасочной промышленности чаще всего применяются метилфенилсилнконы. На основе силиконовых смол могут быть получены покрытия, устойчивые к длительному нагреванию при 180 - 250 и выдерживающие кратковременный нагрев до 300 С. При пигментировании порошком алюминия силиконовые покрытия становятся устойчивыми к длительному нагреванию при 500 С. При такой высокой температуре органические группы окисляются, и остается кремневая кислота. [10]
Скорость окисления силиконов растет с увеличением концентрации кислорода в соприкасающемся с силиконом газе. При отсутствии контакта метилфенилсиликона с кислородом силиконы не образуют геля даже при 275 - 300 в течение 168 час. [11]
На основании многих опубликованных данных по газовой хроматографии может возникнуть впечатление, будто силиконы вообще менее селективны. Это отчасти оправдано тем, что первое время были известны почти исключительно метил - и метилфенилсиликоны, но совершенно неверно в настоящее время, когда получены полисилоксаны с различными органическими функциональными группами. В соответствии с селективной способностью силиконовые неподвижные фазы разделяются на группы метил -, фенил -, нитрил - и фторалкилсиликонов. [12]
На основании многих опубликованных данных по газовой хроматографии может возникнуть впечатление, будто силиконы вообще менее селективны. Это отчасти оправдано тем, что первое время были известны почти исключительно метил - и метилфенилсиликоны, но совершенно неверно в настоящее время, когда получены полисилоксаны с различными органическими функциональными группами. В соответствии с селективной способностью силиконовые неподвижные фазы разделяются на группы метил -, фенил -, нитрил - и фторалкилсиликонов. [13]
Что касается разделительных свойств, то из рассмотрения многих работ по газовой хроматографии может возникнуть впечатление, будто силиконы вообще мало селективны. Это отчасти оправдано тем, что долгое время работали почти исключительно с метил - и метилфенилсиликонами. Получены полисилоксаны с различными функциональными группами, и в соответствии с структурой и, следовательно, с селективной способностью силиконовые неподвижные фазы разделяются на группы метил -, фенил -, хлорал-кил -, хлорарил -, полиэфир -, фторалкил - и нитрилсиликонов, а также на карборансилоксаны и хиральные полисилоксаны. Ме-тилвинилсиликоновые продукты не выделены в отдельную группу, так как из-за малого содержания винильных групп они сходны по своим свойствам с метилсиликонами. [14]
В зависимости от взятых количеств моно -, ди - и трифункциональ-ных силанолов, образуются продукты с самыми различными свойствами. На свойства силиконов оказывает влияние также и природа заместителей. Промышленными продуктами в большинстве случаев являются: метил -, фенил - или метилфенилсиликоны. [15]