Cтраница 2
Так как многоатомная молекула в равновесной конфигурации может иметь сложную структуру и много наборов тождественных ядер, трансформационные соотношения типа (7.112), (7.115) и (7.116), полученные для двухатомной молекулы, нельзя обобщить на многоатомные молекулы. В этом разделе мы рассмотрим трансформационные свойства ровибронных координат для молекул воды и метилфторида. В дальнейшем такие свойства будут рассмотрены и для ряда других молекул. [16]
Особые случаи колебаний групп, участвующих в водородных связях, рассмотрены отдельно в гл. Самые большие изменения, которые связаны с заменой самого атома X, достаточно хорошо понятны, и поэтому рассматриваются в первую очередь. Меньшие, но очень существенные изменения, которые наблюдаются при замещении при каком-нибудь атоме X, более интересны, однако более трудны для объяснения. Изменения - vCH, которые проявляются в ряду СН3, СНз и СН, легко могут быть объяснены с точки зрения изменений состояния гибридизации атома углерода. Значительно труднее интерпретировать более тонкие изменения, которые проявляются в случае метилфторида, имеющего более низкую частоту валентных колебаний СН по сравнению с метилхлоридом. Вероятно, что за эти аномалии частично ответственны дипольные взаимодействия между атомами и внешними электронами. Это подтверждается тем, что изменения частот колебаний ХН в случае соединений элементов второго или высших периодов обычно подчиняются простой зависимости от значений о Тафта, тогда как частоты соединений элементов первого периода, имеющих меньшие размеры, часто не следуют этой закономерности. [17]