Cтраница 1
Метилхлорацетат в чистом виде не растворяет полистирола; растворение начинается только после добавления 1 5 % нонана. Как растворитель Метилхлорацетат занимает среднее положение между метилацетатом и метилдихлорацетатом. [1]
Инертен также и метилхлорацетат. [2]
Известно, что гидролиз метилхлорацетата, ( XXXIV) как и некоторых других галоидацетатов, катализируется холинэстеразами. [3]
Хлоруксусную кислоту ( синтез уксусной и хлоруксус-ной кислот из метанола см. в ответе 98) этерификацией переводят в метиловый эфир. Обрабатывая полученный метилхлорацетат метилатом натрия в избытке абсолютного метилового спирта, получают метиловый эфир метоксиуксусной кислоты. Омылением этого эфира водной щелочью и последующим подкислением реакционной смеси получают метоксиуксусную кислоту. [4]
Метилхлорацетат в чистом виде не растворяет полистирола; растворение начинается только после добавления 1 5 % нонана. Как растворитель Метилхлорацетат занимает среднее положение между метилацетатом и метилдихлорацетатом. [5]
Предварительно из метилового спирта получают хлор-уксусную кислоту ( см. ответ 98) и из нее этерификацией метиловый эфир. Синтезированный таким путем метилхлорацетат обрабатывают сульфидом натрия в метиловом спирте. [6]
Интересно, что соединение III и 2-фторэтилхлорацетат ( IV) имеют одинаковые температуры кипения. Синтез упомянутого выше 2-фторэтилфторацетата связан с двойным фторированием: фторированием хлоргидрина до фторэтилового спирта и метилхлорацетата до метилфтор-ацетата. [7]
Фрейдлиной, А. Б. Терентьевым, М. Я. Хорли-ной, С. Н. Аминовым [22-24] показано, что при теломеризации этилена уксусной кислотой, ацетонитрилом, метилхлорацетатом, метиловым спиртом наряду с теломерами нормального строения образуются изосоедине-ния, содержащие этильную или бутильную группу в а-положении к функциональной группе. [8]
Описана конструкция хроматографа для крупномасштабного непрерывного разделения бинарных смесей при применении противотока газа-носителя и НФ на 12 колонках 61 х 2 5 см. Разделены галоидуглеводороды и смесь метилхлорацетата и этиллактата. [9]
В результате такого влияния возрастает величина 6 на карбонильном атоме углерода, что облегчает взаимодействие с нуклеофильной группировкой эстеразного центра активной поверхности холинэстераз. Можно предполагать, что во взаимодействии холинэстераз с такими бескатионными субстратами, как ме-тилхлорацетат, анионная группировка активной поверхности ферментов участия не принимает. По-видимому, в каталитическом акте гидролиза метилхлорацетата принимают участие лишь группировки эстеразного центра ферментов. Вместе с тем оказалось, что блокирование анионных центров обоих типов холинэстераз ионами тетраалкиламмония приводит к торможению ферментативного гидролиза метилхлорацетата, причем это торможение кинетически характеризуется как конкурентное. Вычисленные на основании данных о торможении гидролиза метилхлорацетата величины / G мало отличаются от констант ингибитора, рассчитанных по торможению гидролиза ацетилхолина и ингибированию последней реакции необратимыми фосфороргани-ческими ингибиторами. [10]
В результате такого влияния возрастает величина 6 на карбонильном атоме углерода, что облегчает взаимодействие с нуклеофильной группировкой эстеразного центра активной поверхности холинэстераз. Можно предполагать, что во взаимодействии холинэстераз с такими бескатионными субстратами, как ме-тилхлорацетат, анионная группировка активной поверхности ферментов участия не принимает. По-видимому, в каталитическом акте гидролиза метилхлорацетата принимают участие лишь группировки эстеразного центра ферментов. Вместе с тем оказалось, что блокирование анионных центров обоих типов холинэстераз ионами тетраалкиламмония приводит к торможению ферментативного гидролиза метилхлорацетата, причем это торможение кинетически характеризуется как конкурентное. Вычисленные на основании данных о торможении гидролиза метилхлорацетата величины / G мало отличаются от констант ингибитора, рассчитанных по торможению гидролиза ацетилхолина и ингибированию последней реакции необратимыми фосфороргани-ческими ингибиторами. [11]
В результате такого влияния возрастает величина 6 на карбонильном атоме углерода, что облегчает взаимодействие с нуклеофильной группировкой эстеразного центра активной поверхности холинэстераз. Можно предполагать, что во взаимодействии холинэстераз с такими бескатионными субстратами, как ме-тилхлорацетат, анионная группировка активной поверхности ферментов участия не принимает. По-видимому, в каталитическом акте гидролиза метилхлорацетата принимают участие лишь группировки эстеразного центра ферментов. Вместе с тем оказалось, что блокирование анионных центров обоих типов холинэстераз ионами тетраалкиламмония приводит к торможению ферментативного гидролиза метилхлорацетата, причем это торможение кинетически характеризуется как конкурентное. Вычисленные на основании данных о торможении гидролиза метилхлорацетата величины / G мало отличаются от констант ингибитора, рассчитанных по торможению гидролиза ацетилхолина и ингибированию последней реакции необратимыми фосфороргани-ческими ингибиторами. [12]
Региоселективные реакции чрезвычайно распространены в органической химии. Прежде всего, при оценке региоселективности следует учитывать статистический фактор. Такой учет был показан выше на примере хлорирования пропана. Кроме того, сравниваемые реакционные центры должны иметь одинаковую химическую природу. Например, различная скорость реакции гидро-ксид-иона по двум электрофильным центрам метилхлорацетата характеризует его хемоселективность, а не региоселективность ( подробнее об этих реакциях см. в гл. Реакции называются полностью ( 100 %) регио-селективными, если изменениям подвергается только одно положение. Реакции называют частично ( Х %) региоселективными, если изменение по одному положению преобладает над остальными положениями. [13]