Cтраница 2
Различие между органическими фторуглеродными производными наиболее ярко проявляется в температурах кипения нитрилов. Метилцианид кипит на 145 выше, чем метфорилцианид, а пропилцианид кипит почти на 105 выше, чем пропфорилцианид. [16]
Изменение характера заместителей при углеродном атоме, к которому присоединена метильная группа, также мало влияет на положение полосы, за исключением тех случаев, когда присоединяется вторая метильная группа. Это иллюстрируется следующими значениями частот, отнесенных к симметричным колебаниям СН3 в молекулах, которые подвергались математическому анализу [29]: ацетальдегид 1370 см-1, метилизоцианат 1377 см-1, метилацетилен 1379 см-1, уксусная кислота 1381 слг1 и метилцианид 1396 см-1. Относительные интенсивности этих полос обычно прямо указывают степень разветвленности цепи. [17]
Соединения с циано-группой - CssN известны также под названием нитрилов и их именуют по названию той карбоновой кислоты, в которую они могут быть превращены. Так, CH3CN называют ацетонитрилом или метилцианидом, СН2СН - CN - акрилонитрилом или виншгаианидом. Недавно открытое соединение тетрацианоэтилен ( CN) 2CC ( CNb представляет собой органическую молекулу, не содержащую ни атомов водорода, ни атомов галогена. [18]
До сих пор были рассмотрены только реакции с металлами. Следует отметить, что многие галогениды металлов, которые не реагируют с чистой четырехокисью азота, претерпевают сольволнз в смесях четырехокиси азота с донорными растворителями, что составляет еще одно преимущество при использовании таких смесей. Для получения безводных нитратов чаще всего используют этилацетат и метилцианид. Ниже приведены три методики синтеза с использованием металлов или галогенидов. [19]
Металлический никель при комнатной температуре не реагирует с чистой четырехокисью азота, а также со смесями четырехокиси азота с этилацетатом или метилцианидом. Безводный хлорид никеля также не взаимодействует с жидкой четырехокисью азота при комнатной температуре. Поэтому к суспензии хлорида никеля ( 1 г) в четырехокиси азота ( 10 мл) добавляют метилцианид. Сразу же начинается реакция с выделением нитрозилхлорида. Хлорид никеля медленно растворяется с образованием прозрачного зеленого раствора, и реакция завершается за 48 час при комнатной температуре. Избыток четырехокиси азота и метилцианида откачивают при комнатной температуре. [20]
Мы не знаем других сред, в которых можно было бы получить стабильные растворы металлов. Очевидно, что для этого необходим растворитель, достаточно хорошо сольватирующий растворенные частицы, чтобы компенсировать энергию решетки металла, но не восстанавливающийся ни металлом, ни сольватированными электронами. Это исключает неполярные среды, так как энергия сольватации атомов щелочных металлов или молекул в этом случае мала. Исключаются также растворители, состоящие из ненасыщенных молекул ( например, метилцианид или ацетон), которые могут присоединять электрон к своей я-системе, или молекул, имеющих относительно легко диссоциирующие протоны ( вода или спирты) и довольно быстро образующих молекулу водорода. [21]
Существует очень немного веществ, содержащих двухвалентный углерод. Изоцианиды составляют один из классов такого рода соединений. Изоцианиды менее устойчивы, чем соответствующие изомерные соединения, называемые цианидами. С), обладающая неприятным запахом, значительно более резким, чем запах метилцианида. [22]