Метод - жоб
Cтраница 1
Метод Жоба требует значительных затрат времени на химико-аналитические измерения. По этому методу предполагается, что коэффициент распределения для экстрагируемого катиона достаточно велик и при экстракции из разбавленных растворов ( 0 1 моль / л) и что экстракция катиона вызывает вполне измеримое изменение электропроводности в органической фазе. Техническое исполнение является очень простым. В высокий стеклянный сосуд на 100 мл вносят водную фазу ( 10 - 20 мл) сточно известным количеством экстрагируемого елемента, приливают органический растворитель, сильно перемешивают для установления равновесия и после отстаивания измеряют электропроводность органической фазы. Затем из бюретки прибавляют водный раствор галогенида известной концентрации; после каждого добавления путем перемешивания устанавливают равновесие распределения и измеряют электропроводность органической фазы. По изменению полученных значений в зависимости от увеличивающейся добавки галогенида можно получить данные о составе соединений, образующихся в органической фазе. На рис. 6, 7 и 8 представлены такие измерения для систем нитрат железа ( III) - роданид аммония, хлорид мышьяка ( III) - йодид лития и нитрат ртути ( II) - йодид лития. [1]
Применялся метод Жоба [47], но результаты оказались еще менее надежны, чем для моноядерных систем ( см. гл. [2]
Для двухвалентных ионов Со и Zn методом Жоба по уравнению ( 1) определены величины х в комплексах MAnS. [4]
Результаты кондуктометрического экстракционного титрования наилучшим образом согласуются с результатами метода Жоба и подтверждают данные, полученные этим методом. [5]
Метод называют также методом непрерывных изменений, методом Остромысленского - Жоба, методом Жоба, методом Остромысленского. [6]
В данной главе рассматривается система медь ( II) - этилен-диамин - оксалат [1] с целью иллюстрации того, насколько эффективным может оказаться применение спектрофотометрии для определения как числа, так и природы частиц в системе, а также различных констант устойчивости, характеризующих равновесия в системе. Для установления числа и природы частиц, в растворе применимы методы: с использованием данных по-изобестическим точкам, метод Жоба ( или изомолярных отношений) и метод, основанный на анализе ранга матрицы ( см. гл. На основании полученных результатов затем строится химическая модель. Для обработки спектрофотометрических данных с целью расчета констант устойчивости пригоден классический подход, основанный на применении линейных функций, обсуждавшихся в гл. И наконец, эти же данные могут быть обработаны по нелинейному методу наименьших квадратов. [7]
Исследования поглощения видимого и ультрафиолетового света уже давно используются для получения информации о равновесии в растворе. Однако, так как оптическая плотность раствора зависит от специфического фактора интенсивности ( коэффициента экстинкции), а также от концентрации каждой поглощающей формы, интерпретация измерений часто усложняется, если присутствует несколько комплексов. Метод непрерывных изменений ( метод Жоба) и другие ненадежные методы, которые все еще часто применяются для вычисления констант устойчивости из спектрофотометрических данных, критически разобраны в разд. Настоящая глава рассматривает главным образом более точные методы обработки измерений поглощения в видимой и ультрафиолетовой частях спектра. В этой главе также рассматривается использование позднее разработанных областей спектроскопии и близко с ними связанных поляриметрических и магнитооптических методов для изучения равновесия в растворе. [8]
В настоящей работе проведены сравнительные исследования синергетных эффектов для гексафторацетилацетона ( ГФА), ТТА и бензоилтрифторацетона ( БТА) в присутствии ТБФ или ТОФО. Для определения состава тройных комплексов ионов Со ( II), Zn ( II) и Ей ( III) использован метод Жоба. [9]
Подобные же заключения относительно условий экстракции вытекают из анализа отдельных фаз. В органической фазе правее максимума экстракции ртути соотношение [ Hg2 ]: [ J - ] всегда равно 1: 2, левее максимума экстракции йодида - 1: 3, в интервале между максимумами находят линейный переход между обоими граничными значениями. В данном интервале вследствие очень высоких коэффициентов распределения HgJg и [ HgJs ] - количественно экстрагируются как ионы ртути, так и йодид-ионы. Существование двух экстракционных механизмов при распределении ртути между водными йодидными растворами и органическими растворителями показано методом Жоба. В менее сильно выраженной форме то же самое, по нашим наблюдениям, имеет место также при экстракции цинка из роданидных растворов и при экстракции кадмия и висмута из йодидных растворов. [10]
Кроме того, выделены и идентифицированы кристаллы солей. Показано [28], что этот метод, незадолго до этого примененный к двухфазным системам [2], удобен для исследования явления синергизма. При условии, что в органической фазе образуется не более трех комплексов ( инертный разбавитель) и только в одном из них имеются различные лиганды, метод Жоба позволяет определить стехиометрический состав экстрагируемых комплексов и константу равновесия реакции. Метод использован при обработке наших данных для системы UO22 - НТТА - ТБФ и Си2 - НТТА - ТБФ. [11]
Страницы: 1