Cтраница 2
Попытки применить адсорбцию для качественного и количественного анализа газов и паров были описаны рядом авторов 83 -, Большинство опытов проводилось методом фронтального анализа без поправок на влияние вытеснения или методом десорбции. [16]
Кольтгоф и Гутмахер [76] попытались фракционировать сополимер стирола с бутадиеном ( SBR), используя колонку из активированного угля ( печная сажа филблэк - А) и метод фронтального анализа Тизелиуса. Они осуществили частичное фракционирование, обнаружив при этом, что сорбируется преимущественно высокомолекулярное вещество. [17]
В связи с этим следует указать, что при применении общего уравнения изотермы Лангмюра ( 23) для многокомпонентных систем предполагается наличие полного адсорбционного вытеснения. Таким образом, метод фронтального анализа применим в тех же пределах, что и вытеснительное проявление и элюентный анализ. Необратимая адсорбция, нарушающая нормальное течение опыта при работе двумя последними методами, вероятно, объясняется наличием ограниченного числа активных мест. [18]
Во всех описанных методах сохраняются основные черты проявительной хроматографии - наличие газа-носителя и периодичность процесса, что находится в противоречии с требованиями промышленного анализа. В связи с этим возникли попытки воскресить давно предложенный и уже в значительной степени забытый метод фронтального анализа. Суть этого метода заключается в следующем: через слой сорбента пропускают анализируемую смесь, содержащую и газ-носитель. При этом в колонке образуются зоны, так как наименее сорбируемый компонент движется быстрее других, и в первой зоне ( считая от конца колонки) содержится только он один; в следующей - два наименее адсорбирующихся компонента, далее три и так далее. [19]
Разветвленные и ненасыщенные жирные кислоты адсорбируются на угле слабее соответствующих нормальных насыщенных жирных кислот. На силикагеле все нормальные насыщенные жирные кислоты адсорбируются почти одинаково. Разветвленные изомеры кислот адсорбируются слабее, а ненасыщенные кислоты сильнее. Поэтому смесь жирных кислот можно разделить хроматографиче-ски на эти три группы как методом фронтального анализа, так и методом вытеснительного проявления. [20]
Фронтальный анализ осуществляется очень легко, и он не связан с необходимостью подыскания пригодного проявителя. Качественное разделение осуществляется так же, как и в случае вытеснительного проявления; точность количественного анализа в данном случае несколько меньше и абсолютная ошибка составляет несколько процентов. Однако в чистом состоянии может быть получен только наиболее слабо адсорбируемый компонент, поэтому при фронтальном анализе, примененном в препаративных целях, следует использовать адсорбенты двух различных типов: на одном из них адсорбция возрастает с увеличением молекулярного веса анализируемого вещества, на аштм адсорбция увеличивается с уменьшением молекуЯ ното веса вещества. Таким образом, в некотором смысле фронтальный анализ и вытес-нительное проявление дополняют друг друга. Ориентировочные опыты с неизвестными веществами более просто проводятся фронтальным анализом. При анализе газов вытес-нительное проявление приводит к очень хорошим результатам. Но и в таких случаях целесообразно предварительно анализировать смесь неизвестного состава методом фронтального анализа и установить таким образом приблизительно число компонентов и ожидаемые величины их адсорбции. [21]