Метод - структурно-групповой анализ
Cтраница 3
При исследовании полностью ( 1: 1) гидрированных масел было найдено, что они обычно содержат заметные количества ароматических углеводородов, что недопустимо, если фракции эти предназначены служить материалом для разработки методов структурно-группового анализа. Это показывает, что удалить ароматические компоненты при помощи гидрирования значительно труднее, чем это обычно предполагалось. Иногда содержание углерода в ароматических структурах составляло от 0 5 до 1 %, поэтому необходимо было разработать специальные методы для снижения содержания ароматических компонентов. Этот вопрос изложен в следующем разделе. [31]
Если метод структурно-группового анализа приводит к данным, которые не могут быть так же точно получены для самой нефтяной фракции, то аналитические данные, полученные в результате исследования большого числа фракций, могут быть взяты в качестве основных. Например, число нафтеновых колец в насыщенных фракциях может быть найдено по элементарному составу и молекулярному весу. Область применения метода может быть расширена путем сопоставления простых физических свойств и точного химического состава большого числа насыщенных фракций. [32]
Отсюда могут быть получены все интересующие нас сведения о структурно-групповом составе данной части нефтей и нефтепродуктов, и потому с этой точки зрения метод структурно-группового анализа не может дать здесь ничего принципиально нового. Применение метода структурно-группового анализа к изучению бензино-лигроиновых фракций может иметь место в тех случаях, когда необходимо определение того или иного класса соединений или структурных групп в сыром бензине, не подвергнутом никакой предварительной обработке. Такой анализ, требуя значительно меньшей затраты времени по сравнению с методом анализа индивидуального состава, может служить удобным методом контроля нэ различных стадиях переработки. [33]
В настоящее время анализ состава фракций, кипящих выше 170 - 200 С, связан со значительной затратой времени. Применение методов структурно-группового анализа для изучения состава фракций, кипящих в пределах 170 - 400 С, приводит, как указывают сами авторы [1, 2], к большим ошибкам. Однако простота этого метода настолько заманчива, что ряд авторов пытается применить его для характеристики низкокипящих фракций. [34]
Липкина и Мартина и между соотношением температурного коэффициента плотности, плотности и величины, обратной молекулярному весу. Он напоминает метод структурно-группового анализа, основанного на определении показателя преломления, плотности и молекулярного веса, и применим к чистым углеводородам, но требует химического разделения, когда его применяют для нефтяных фракций. [35]
 |
Элементарный и кольцевой состав модельных структурных гетероорганических соединений. [36] |
Применяя для разделения тяжелых остатков нефти на основные компоненты такие методы, как осаждение жидким пропаном асфаль-тенов и смол, обработка избирательно действующими растворителями ( фенол и крезол), хроматография, молекулярная перегонка и некоторые другие методы, они выделили ряд фракций смол и высокомолекулярных углеводородов, заметно различающихся между обой по элементарному составу и свойствам. Более полное изучение этих фракций химическими ( определение элементарного состава, каталитическое гидрирование) и физическими методами ( определение вязкости, удельного и молекулярного весов, инфракрасные и ультрафиолетовые спектры поглощения и др.) и применение методов структурно-группового анализа позволили авторам сделать некоторые выводы о химической природе их и о влиянии последней на физико-механические свойства таких нефтепродуктов, как смазочные масла. Результаты опытов и основные выводы о химической природе смол, сделанные на основании этих данных, хорошо согласуются с результатами других исследователей. [37]
Применяя для разделения тяжелых остатков нефти на основные компоненты такие методы, как осаждение жидким пропаном асфаль-тенов и смол, обработка избирательно действующими растворителями ( фенол и крезол), хроматография, молекулярная перегонка и некоторые другие методы, они выделили ряд фракций смол и высокомолекулярных углеводородов, заметно различающихся между собой по элементарному составу н свойствам. Более полное изучение этих фракций химическими ( определение элементарного состава, каталитическое гидрирование) и физическими методами ( определе-гше вязкости, удельного и молекулярного весов, инфракрасные ii ультрафиолетовые спектры поглощения п др.) и применение методов структурно-группового анализа позволили авторам сделать некоторые выводы о химической: природе их и о влиянии последней на физико-механические свойства таких нефтепродуктов, как слизочные масла. Результаты опытов и основные выводы о химической природе смол, сделанные на основании этих данных, хорошо согласуются с результатами других исследователей. [38]
Применяя для разделения тяжелых остатки нефти на основные компоненты такие; методы, как осаждение жидким пропаном асфальтоиов и смол, обработка избирательно действующими растворителями ( фенол и крезол), хроматография, молекулярная перегонка и некоторые другие методы, они выделили ряд фракций смол и высокомолекулярных углеводородов, заметно различающихся между собой по элементарному составу и по свойствам. Более полное; изучение этих фракций химическими ( определение элементарного состава, каталитическое гидрирование) и физическими методами ( определение вязкости, удельного и молекулярного весов, инфракрасные и ультрафиолетовые спектры поглощения и др.) и применение методов структурно-группового анализа позволили авторам сделать некоторые выводы: о химической природе их и о влиянии последней. Результаты опытов ( табл. 81) и основные выводы о химической природе смол, сделанные на основании этих данных, хорошо согласуются с результатами других исследователей. [39]
В главе дается обзор существующих методов анализа наиболее высоко-кипящих фракций нефти и некоторых результатов, полученных при использовании этих методов. Во введении ( часть I) рассматриваются основные данные о составе тяжелых фракций, способы их разделения и структурно-групповой анализ; в части II обсуждается методика кольцевого анализа; в части III приводятся краткие сведения о составе тяжелых фракций, полученные методом структурно-группового анализа. [40]
В связи с этим существует разрыв между нашими представлениями о свойствах тяжелых углеводородных модельных веществ и тем, что мы знаем о свойствах тяжелых углеводородов нефти; в общем наши знания об углеводородах молекулярного веса от 300 - 1000 довольно ограничены. Каждый, кто применяет для анализа высокомолекулярных продуктов методы, основанные на свойствах синтетических углеводородов, должен быть знаком с этим фактом. Для восполнения пробела необходима большая работа, так как недостаток данных по индивидуальным компонентам становится серьезной помехой при изучении высококипящих нефтяных фракций. Если метод структурно-группового анализа применяется для изучения структурных элементов, которые не могут быть точно определены в нефтяных фракциях, например степень разветвления, то единственно возможным путем является изучение син-тетических углеводородов. В этих случаях требуется большое число данных не только о самих чистых веществах, но также и об их смесях. Несмотря на то, что число данных все время увеличивается, как правило, не имеется достаточного экспериментального материала по высокомолекулярным соединениям. [41]
Так, для бензиновых фракций методом газожидкостной хроматографии определяют индивидуальный углеводородный состав. Подобное исследование углеводородов керосиновых фракций сопряжено с рядом трудностей, сопровождается предварительным разделением на узкие фракции и требует применения методов спектрального анализа. Дополнительное использование методов структурно-группового анализа позволяет установить относительное содержание углерода в кольцах и боковых цепях. [42]
Широко использованы возмончпости спектрального ( УФ, ИК, ПМР, ЭПР) анализа, масс-спектрометрии, газовой и жидкостной хроматографии: вскрыты ранее неизвестные ограничения в применении методов молекулярной спектрометрии ( ИК, ПМР) для количественной структурной характеристики высокомолекулярных ( смолисто-асфальтеновых) компонентов нефти, обусловленные явлениями прочной ассоциации молекул в анализируемых растворах. Электрохимические ( потенциометрические) и, в меньшей мере, спектрофотометрические методы явились главными средствами функционального анализа ГАС. Важное место в работах по среднестатистическому количественному описанию особенностей строения компонентов нефти занял разработанный в ИХН СО АН СССР метод структурно-группового анализа, базирующийся на совместном использовании сведений об элементном и функциональном составе веществ и на данных спектрометрии ПМР. Универсальность и высокая информативность нового метода продемонстрированы многочисленными примерами его успешного применения в структурных исследованиях нефтяных углеводородов ( гл. [43]
В целях упрощения структурно-групповой анализ обычно проводится путем определения легко измеримых физических констант. Так как между физическими свойствами и химическим составом существует сложная взаимосвязь, то надежное соответствие может быть получено лишь путем изучения свойств большого количества масляных фракций и ( или) чистых соединений разнообразными точными методами независимо от их трудоемкости. Таким образом, основой для химического анализа по физическим постоянным могут послужить статистические данные. Чем больше изучено соединений и чем больше получено основных данных, тем надежнее метод структурно-группового анализа. [44]
Страницы: 1 2 3