Метод - ионизация
Cтраница 3
Многие молекулы либо не обладают достаточной летучестью, либо недостаточно устойчивы по отношению к электронной бомбардировке, чтобы можно было определить молекулярную массу с помощью масс-спектрометрии, если только не применять метод ионизации полем. Если молекулярные ионы нельзя зарегистрировать при температуре испарения вещества и бомбардировке электронами с энергией 70 эВ, то они обычно не наблюдаются и при более низкой энергии электронов. Хотя снижение энергии электронов приводит к увеличению интенсивности пика молекулярного иона по сравнению с пиками фрагментов, абсолютная интенсивность пика молекулярного иона снижается. В методе ионизации полем в зазоре между двумя металлическими электродами создается электрическое поле напряженностью - 5 - Ю7 В / см. Как только газообразная молекула попадает в такое поле, она ионизуется. Этот процесс носит название ионизации полем. [31]
Различные варианты метода и их аппаратурного оформления ( приборы низкого, среднего и высокого разрешения, разнообразные комбинации их с жидкостными и газовыми хроматографами и друг с другом, широкий набор систем ввода образца и методов ионизации вещества) - неотъемлемая деталь современной аналитической лаборатории. [32]
В хромато-масс-спектрометрии, когда нужно обеспечить возможность быстрой регистрации не искаженных за счет эффектов памяти прибора масс-спектров последовательно выходящих из колонки соединений, можно использовать, наименее инерционные процессы ионизации в газовой фазе: 1) под действием потока электронов с заданной энергией, превышающей потенциалы ионизации органических веществ ( стандартное значение 70 эВ) - так называемый метод ионизации электронным ударом, наиболее распространенный в настоящее время:; 2) ионизированными атомами или молекулами специально подобранных веществ в условиях протекания ион-молекулярных реакций - химическая ионизация; 3) фотонами с заданной длиной волны - фотоионизация или, реже; 4) в электрическом поле с высоким ( более 1010 В / м) градиентом потенциала - полевая ионизация. Непрерывная регистрация сигнала всего набора таких заряженных частиц в ходе анализа дает хроматограмму по полному току, принципиально ничем не отличающуюся от хроматограмм, регистрируемых любым хроматографическим детектором. В этом случае запись набора сигналов с различными значениями т / г в некотором заданном диапазоне в момент выхода хроматографического пика с последующим представлением полученной информации в нормализованном виде ( чаще всего максимальный пик принимается за 100 %) дает масс-спектр анализируемого вещества. Такой спектр, содержащий от нескольких отдельных линий до нескольких десятков пиков, является крайне информативной характеристикой соединения. Особенно важно, что в большинстве случаев он содержит сведения о молекулярной массе вещества, получение которых другими методами для отдельных компонентов сложных смесей практически невозможно. [33]
 |
Разделение радиоактивного излучения в электрическом поле.| Схема спинтарископа.| Треки а - и [ 5-частиц. [34] |
Метод ионизации основан на ионизации ( в камере Вильсона), пересыщенных водяных паров ( или паров спирта и других веществ) пролетающими а - и 5-части-цами, в результате чего происходит конденсация паров. [35]
Перечисленные пути получения малолинейчатых масс-спектров, кроме первого, связаны с существенной реконструкцией приборов и использованием новых принципов. Метод ионизации электронами с энергией, достаточной только для ионизации молекул без их заметной диссоциации, является наиболее приемлемым для аналитических целей. [36]
 |
Масс-спектры н-декана в условиях.... ( ицпь э. 1сктроиным ударом ( 7и эН ( а п ири химической ионизации с использованием СН, ( 6 и. NO ( б i. качестве газов-реак 1антоп. [37] |
Источниками фотонов служат непрерывные или линейчатые спектры испускания водорода, инертных газов или ( в последнее время) лазеры. Этот метод ионизации, так же как и химическая ионизация, является более мягким, чем электронный удар, и используется для определения молекулярных масс соединений, не дающих при ионизации электронами пиков молекулярных ионов в спектрах. Кроме того, он позволяет получать наиболее точные ( до 0 01 эВ) значения потенциалов ионизации веществ и потенциалов появления осколочных ионов [34], необходимых для характеристики энергетических эффектов процессов фрагментации. [38]
Газ, который имеет достаточно высокую концентрацию ионизированных атомов и молекул, называется плазмой. Одним из методов ионизации газа является нагревание. При увеличении температуры растет скорость газовых молекул, поэтому при столкновениях происходит ударная ионизация. [39]
Они очень полезны для определения молекулярной массы. Однако чаще используется метод ионизации, включающий бомбардировку электронами высокой энергии ( электронный удар), в результате чего образуются молекулярные ионы, которые обладают избытком энергии и распадаются на более мелкие фрагментные ионы. [40]
В спектре, соответствующем электронной бомбардировке, пик молекулярного иона обнаружить практически нельзя и его не удается надежно отличить от пика примеси. Спектр в случае метода ионизации полем дает интенсивный пик молекулярного иона исходного вещества. Наиболее интенсивная линия в спектре соответствует молекулярному иону исходного вещества, молекулярная масса которого увеличена на одну единицу. Такой результат часто наблюдают в случае сильно абсорбирующихся полярных молекул, особенно содержащих гидрок-сильные группы; пик фрагмента, масса которого на единицу превышает массу молекулярного иона исходного вещества, возникает за счет отщепления протона от второй молекулы на поверхности электрода после. [41]
 |
Схема ионного источника статического масс-спектрометра. [42] |
На рис. 4 - 1 дана схема современного ионного источника статического масс-спектрометра, предназначенного для работы с газами. Для получения ионов используется метод ионизации молекул с помощью пучка медленных ( скорость порядка 100 в) электронов. [43]
Масс-спектр многоатомных молекул - многолинейчатый, состоит из большого количества ионов, что чрезвычайно затрудняет анализ. Поэтому ведутся исследования по разработке таких методов ионизации молекул, какие бы давали малолинейчатые спектры. [44]
Хотя известно применение нескольких типов металлических нагреваемых напускных систем, в настоящее время в большинстве высокотемпературных приборов используются стеклянные нагреваемые напускные системы с галлиевым затвором для обеспечения вакуума или затвором из любого легкоплавкого металла. Небольшие изменения в аппаратуре позволили практически использовать метод низковольтной ионизации, значительно упрощающий сложные масс-спектры, что облегчает их расшифровку. [45]
Страницы: 1 2 3 4