Метод - бенсон
Cтраница 1
Метод Бенсона требует введения поправок на симметрию - поправок на вращательную составляющую энтропии а - число симметрии и изомерию г - число оптических изомеров. [1]
Метод Бенсона использует термодинамические величины групп, составляющих молекулу. Значения групповых составляющих приводятся в Приложении V только для атомов, валентность которых больше единицы. Под группой подразумевается центральный ( ключевой) атом вместе с окружающими его лиган-дами. [2]
Метод Бенсона, Групповые составляющие приведены в табл. 7 4, а сам метод описан в разделе 7.3, посвященном расчету теплоемкости. [3]
Метод Бенсона и Басса [6, 7], отличаясь от метода Татевского своими исходными посылками, приводит к тем же расчетным схемам. Как уже говорилось в предыдущем параграфе, основой построения классификации служит исследование различных реакций, например, реакций диспропорционирования, между соединениями рассматриваемого класса. [4]
В более сложных и обычно более точных методах выделяются атомные или молекулярные группы и принимаются во внимание ближайшие соседи этого атома или группы. Метод Бенсона и др., обсуждаемый ниже, показателен для такого подхода. [5]
Если известно хотя бы одно точное опытное значение объема при какой-то температуре и если известны критические константы, или они могут быть определены с достаточной степенью точности, то следует использовать методы Бенсона [ уравнение (11.83) ], Гольдхаммера [ уравнение ( II. Лидерсена, Гринкорна и Хоугена [ уравнение ( II. Для пользования методом Бенсона необходимо знать критический объем. Следует отметить, то диапазон использования методов Бенсона и Гольдхаммера ограничен ортобарическими или слегка переохлажденными жидкостями. Метод же Лидерсена, Гринкорна и Хоугена может быть использован при любых давлениях. [6]
Здесь Рс - критическое давление, выраженное в атмосферах, р6 - плотность в точке кипения; рс - критическая плотность. Это простое соотношение дает результаты с точностью 3 % для большинства органических и некоторых неорганических жидкостей. F &, рассчитанные методом Бенсона, для ряда веществ. [7]
 |
Теплоты распада радикалов с образованием олефинов. [8] |
Энтропии и теплоемкости радикалов рассчитывают методами статистической термодинамики. На основе выполненных расчетов разработаны полуэмпирические методы нахождения ДЯ 0б, S, С р для радикалов. Описание метода Бенсона для молекул дано в гл. [9]
Если известно хотя бы одно точное опытное значение объема при какой-то температуре и если известны критические константы, или они могут быть определены с достаточной степенью точности, то следует использовать методы Бенсона [ уравнение (11.83) ], Гольдхаммера [ уравнение ( II. Лидерсена, Гринкорна и Хоугена [ уравнение ( II. Для пользования методом Бенсона необходимо знать критический объем. Следует отметить, то диапазон использования методов Бенсона и Гольдхаммера ограничен ортобарическими или слегка переохлажденными жидкостями. Метод же Лидерсена, Гринкорна и Хоугена может быть использован при любых давлениях. [10]
Подготовка табл. 7.4 потребовала много усилий, и работа по включению в нее составляющих новых групп продолжается. В обзорной статье [6] приводится много иллюстративных примеров. Нужно добавить, что Айгенманн и др. [11 ] модифицировали некоторые значения долей ДЯ. Шоу [29] распространил метод на нитроароматические соединения, а О Нил и Бенсон [21] - на полициклические соединения. В работе Ситона и Фридмана [28] дается описание операционной машинной системы ( СНЕТАН), в которой для расчета свойств используется метод Бенсона. Остальные значения групповых составляющих, включенные в табл. 7.4, были определены компанией Шелл Девелопмент [8 ] и Олсоном [20], Метод точен, если использовать его корректно. Это положение иллюстрируется примером. [11]
Страницы: 1