Метод - полинг
Cтраница 2
Однако эти величины, как на это уже указывалось, находятся в согласии с величинами, полученными иными способами, и сравнение электроотрицательностей элементов с помощью этой шкалы может быть сделано с такой же степенью достоверности, как и с помощью любого другого имеющегося набора значений этой величины. Хотя несомненное достоинство метода Полинга состоит в том, что характеристика электроотрицательности элемента по этому методу основана на величине, которая сама по себе является некоторой суммарной характеристикой фундаментальных свойств атомов, тем не менее этот метод игнорирует ряд факторов, имеющих большое значение. [16]
Однако эти величины, как на это уже указывалось, находятся в согласии с величинами, полученными иными способами, и сравнение электроотрицательностей элементов с помощью этой шкалы может быть сделано с такой же степенью достоверности, как и с помощью любого другого имеющегося набора значений этой величины. Хотя несомненное достоинство метода Полинга состоит в том, что харак-теристика электроотрицательности элемента по этому методу основана на величине, которая сама по себе является некоторой суммарной характери-стикой фундаментальных свойств атомов, тем не менее этот метод игнорирует ряд факторов, имеющих большое значение. [17]
Конкретные значения энергий связей у Полинга другие. Здесь использованы значения, взятые из Приложения 3 только для иллюстрации метода Полинга. [18]
Та же закономерность характерна для жестких и мягких оснований. Соотношение между жесткостью и электроотрицательностью помогает объяснить, почему трифторметильная группа и трифторид бора - более жесткие кислоты, чем метильная группа и боран. В работе [55] рассмотрено несоответствие между принципом Пирсона и методом Полинга для определения электроотрицательности. Согласно методу Полинга энергия ионного резонанса пропорциональна квадрату разности электроотрица-тельностей ( см. разд. [19]
Таким образом, уравнение (3.19) можно использовать для вычисления коэффициента электроотрицательности в случае любого элемента, для которого известен ковалентный радиус. Наиболее серьезный недостаток этого исключительно удобного метода заключается в ненадежности значений ковалентных радиусов ( разд. Однако несмотря на это, коэффициенты элек-троотрицателыюсти, вычисленные таким методом, хорошо согласуются с величинами, установленными при помощи методов Полинга или Малликена. [20]
Что касается вопроса о типах и подтипах связей С-С в конденсированных ароматических углеводородах, то здесь, по Татевскому, еще много неясного из-за отсутствия точных экспериментальных данных. Например, отвергая данные Робертсона по межатомным расстояниям в нафталине, Татевский на основании аналогии тех или иных связей в нафталине со связями в бензоле и графите приходит к выводу, что связи Ср-Ср в нафталине будут очень близки к связям в бензоле ( 1 39 А), в несколько меньшей степени будут близки к последним также связи Са-Ср; длина центральной связи Су-Cv в нафталине будет очень мало отличаться от длины связи в графите ( 1 42 А), о длине же связи Са-Ст в нафталине сказать что-либо заранее нельзя [ там же, стр. Ясно, что в вопросе о длинах связей в нафталине и других конденсированных ароматических углеводородах соображения Татевского оказались несостоятельными, тогда как метод Полинга позволил еще в 1935 г. сделать правильное предсказание о различии и о примерной длине связей С-С в нафталине ( стр. [21]
 |
Изменение длины связи по мере ее ионизации. [22] |
Именно, в формулу (2.83) теперь подставляются ионные и ковалентные значения N и г и вычисляются ЭП соответственно иона и нейтрального атома в нормальной молекуле. После этого ЭП и N линейно интерполируются ( через 10 %) и по формуле (2.87) рассчитываются нормальные радиусы атомов промежуточной полярности. Если взять в качестве примера опять случай Na, то таким методом получается следующая последовательность радиусов: 1 54: 1 347; 1 223; 1 133; 1 064; 1 008; 0 962; 0 922; 0 888; 0 857; 0 83 А. Эти значения хорошо совпадают с результатами применения метода Полинга ( стр. [23]
Именно, в формулу (2.83) теперь подставляются ионные и ковалентные значения Л и г и вычисляются ЭП соответственно иона и нейтрального атома в нормальной молекуле. После этого ЭП и N линейно интерполируются ( через 10 %) и по формуле (2.87) рассчитываются нормальные радиусы атомов промежуточной полярности. Если взять в качестве примера опять случай Na, то таким методом получается следующая последовательность радиусов: 1 54: 1 347; 1 223; 1 133; 1 064; 1 008; 0 962; 0 922; 0 888; 0 857; 0 83 А. Эти значения хорошо совпадают с результатами применения метода Полинга ( стр. Результаты усреднения обоих методов для всех элементов периодической системы представлены в табл. IV приложения. [24]
Как и для электродных потенциалов, для которых могут быть измерены только их разности, так и в случае электроотрицательностей необходимо зафиксировать произвольно выбранную точку. Естественно, после того как Полинг таким путем получил первую шкалу электроотрицательностей, были получены новые энергии связей и электроотрицательности были пересчитаны. Значения, приведенные в табл. 4.3 как электроотрицательности по Полингу, были рассчитаны методом Полинга, но в общем случае не являются теми значениями, которые он получил первоначально. [25]
Если исключить никель - никель связи, то может оказаться, что для отнесения комплекса Ni11 к одному из этих двух классов достаточно определить его магнитную восприимчивость. Однако именно в этом и заключается один из недостатков метода валентных связей. Рентгеноструктурное исследование некоторых парамагнитных комплексов Ni11 показало, что вместо предсказанных тетраэдриче-ских или октаэдрических структур они плоские и тетрагональные. Тем не менее систематизацию, а также предсказание стереохимиче-ских форм и магнитных свойств по существу всех уже двадцать лет известных комплексов нужно рассматривать как большое достижение метода Полинга. [26]
Недавно Собханадри [133] снова применил метод молекулярных орбит для вычисления степени ионности связи в галогенидах мышьяка. Записав молекулярную функцию As-Гал в виде линейной комбинации атомных орбит мышьяка и галогена, автор варьировал коэффициенты с перед молекулярными орбитами так, чтобы получить максимальное совпадение рассчитанного по теории Попла [134, 135] дипольного момента с экспериментально измеренным. Полученные результаты таковы: AsF3 имеет. Метод Полинга соответственно дает 43 и 21 % ионности. [27]
У переходных металлов в образовании металлической связи, участвуют d - электроны. Поэтому количество d - электронов на один атом в кристалле резко меняется по сравнению с изолированным атомо-м. Именно в этом заключается основная трудность установления зависимости каталитической активности переходных металлов от электронного строения. В зависимости от распределения d - электронов в кристалле меняются его электронные характеристики. Получаемые методом Полинга электронные характеристики кристалла - число с ( - дырок на атом, вес - состояний металла - наиболее широко используются в катализе. [28]
Страницы: 1 2