Cтраница 1
![]() |
Схема производства высших жирных нитрилов и аминов методом фирмы Armour. [1] |
Метод получения нитрилов и аминов на основе жирных кислот был впервые разработан фирмой Armour ( США) и реализован в 1942 г. на одном из ее заводов. Процесс включает две стадии: аммонолиз жирных кислот в нитрилы и гидрирование нитрилов в соответствующие амины. Первая стадия осуществляется на проточной установке непрерывного действия, вторая - в периодически действующих автоклавах. [2]
Этот метод получения нитрилов может быть применен к другим первичным хлористым алкилам с превосходными выходами. В случае низкокипящих хлоридов, как например хлористый бутил, лучше ( применять повышенное давление, для чего вполне пригодны железные автоклавы. [3]
Одним из методов получения нитрилов является дегидратация амидов, которая проводится с фосфорным ангидридом или в кипящем уксусном ангидриде, причем образующийся нитрил сразу же отгоняется. [4]
Этот метод сходен с методом получения нитрилов дегидратацией амидов карбоновых кислот пятиокисью фосфора. [5]
Этот метод сходен с методом получения нитрилов дегидратацией амидов карбоновых кислот пятиокисыо фосфора. [6]
Сульфогруппа в сульфокпслотах может быть замещена группой CN ( ни-трильной, или циангруппой) при нагревании соли сульфокнслоты с цианистым калием. Этот метод получения нитрилов ароматических карбо-новых кислот в общем уступает методу образования их через диазосоединения ( см. гл. Тем не менее в отдельных случаях он может оказаться практичным. [7]
Сульфогруппа в сульфокислотах может быть замещена группой CN ( ни-трильной, или циангруппой) при нагревании солн сульфокислоты с цианистым калием. Этот метод получения нитрилов ароматических карбоновых кислот в общем уступает методу образования их через диазосоедннения ( см. гл. Тем не менее в отдельных случаях он может оказаться практичным. [8]
Аммиак присоединяется к олефинам лишь в достаточно жестких условиях, причем продуктом реакции обычно оказываются не амины, а нитрилы. Пропилен, например, дает смесь ацето-и пропионитрила; в определенных условиях образуется акрилонитрил. Этот метод получения нитрилов включает, очевидно, серию сложных химических превращений, поскольку он применим также к парафинам и метил-бензолам. Бензонитрил, например, может быть получен при обработке толуола аммиаком при 540 в присутствии катализатора, содержащего окислы фосфора, молибдена или вольфрама на носителе типа глинозема. [9]
![]() |
Нитрилы карбоновых кислот. [10] |
Вместо пятиокиси фосфора применяются и другие водоотнимающие средства, например пятихлористый фосфор, а в некоторых случаях даже уксусный ангидрид. Эти реакции проводят обычно при повышенных температурах, что снижает выход и удобно не для всех амидов. В 1970 г. предложен метод получения нитрилов действием четыреххлористого титана на амиды кислот в тетрагидрофуране. Хорошие выходы получаются даже при 0 С. [11]