Cтраница 2
До сих пор наиболее распространенным в промышленности методом получения спиртов является сернокислотная гидратация олефинов, с которой мы и начнем рассмотрение способов производства алифатических спиртов. [16]
В качестве примера получения первичного спирта из альдегида можно указать метод получения н-гептилового спирта из энантола, описанный в Синт. Применение вместо цинковой пыли железных опилок исходит отХилла и Насона [79], которые таким путем получили коричный спирт из коричного альдегида. [17]
США, параллельно с внедрением алюминийорганического синтеза, началась разработка метода получения спиртов прямым окислением парафинов. [18]
Реакция конденсации ацетилена с кетонами в присутствии едкого кали в среде абсолютного эфира, открытая Фаворским в 1900 г, [1, 2], дает метод получения спиртов ацетиленового ряда. Вместе с тем она имеет большое значение в деле получения ряда других классов органических соединений из простейших молекул, способствуя развитию синтетической химии. [19]
К недостаткам следует отнести, например, невозможность получения обеих оптических форм; часто образуется нежелательный оптический изомер. Известен только один метод получения спиртов, когда удается выделить оба оптических антипода383 364, применив два различных фермента. Кроме того, ферментативный асимметрический синтез всегда связан с большими разбавлениями и требует значительного времени. [20]
К недостаткам следует отнести, например, невозможность получения обеих оптических форм; часто образуется нежелательный оптический изомер. Известен только один метод получения спиртов, когда удается выделить оба оптических антипода363 зв4, применив два различных фермента. Кроме того, ферментативный асимметрический синтез всегда связан с большими разбавлениями и требует значительного времени. [21]
При этом альдегиды переходят в первичные спирты, а кетоны - во вторичные. На этом основан один из методов получения спиртов ( стр. [22]
При этом альдегиды переходят в первичные, а кетоны - во вторичные спирты. На этом основан один из методов получения спиртов. [23]
Диборан ( В2Нв) обратимо присоединяется к алкенам, и аддукт при нагревании с уксусной кислотой образует насыщенное соединение. Аддукты борана можно также окислять в спирты, и вся реакция представляет собой метод получения спиртов из алкенов присоединением элементов воды, как бы не по правилу Марковникова. Ацетилены можно восстановить дибо-раном в олефины. Реакция протекает по цис-тнпу. [24]
Диборан ( В2Н6) обратимо присоединяется к алкенам, и аддукт при нагревании с уксусной кислотой образует насыщенное соединение. Аддукты борана можно также окислять в спирты, и вся реакция представляет собой метод получения спиртов из алкенов присоединением элементов воды, как бы не но правилу Марковникова. Ацетилены можно восстановить дибо-раном в олефины. Реакция протекает по цис-пту. [25]
Методы введения спиртовой гидроксильной группы в какое-либо соединение значительно отличаются от методов введения фенольного гидроксила. Поэтому в дальнейшем при описании различных реакций методы получения спиртов и фенолов будут изложены отдельно в следующем порядке: сначала будет изложен метод получения спиртов, затем фенолов, нафтолов и других классов соединений. [26]
Низшие спирты получают также путем сбраживания сахаристых веществ. Исходным сырьем служит крахмал, содержащийся в картофеле, ржи, пшенице. В настоящее время используется метод получения спирта из древесины. Клетчатку древесины, представляющую собой полисахарид ( С6Н10О5) Л, гидролизуют разбавленной серной кислотой при повышенной температуре и давлении. [27]
Присоединение водорода к альдегидам и кетонам происходит в присутствии катализаторов гидрирования ( Ni. При этом альдегиды переходят в первичные, а кетоны - во вторичные спирты. На этом основан один из методов получения спиртов ( стр. [28]
Как известно, конденсация ацетиленовых производных с карбонильными соединениями может быть осуществлена и рядом других методов, каждый из которых имеет своп специфические достоинства и недостатки. Недостаток реакции Иоцича состоит, в частности, в том, что ее трудно осуществить при работе с очень большими количествами вещества, п такие синтезы часто выгоднее проводить под влиянием сухой порошкообразной щелочи ( по методу Л. Е. Фаворского) или в жидком аммиаке. Существуют, однако, многочисленные карбонильные соединения, которые под влиянием щелочных агентов лишь с большим трудом конденсируются с ацетиленом п его производными, н в этих случаях реакция Иоцича подчас является единственным пригодным методом получения спиртов. Синтез Иоцича является также хорошим методом конденсации пронзпводных ацетилена с я, непредельными альдегидами и кетонами, полимеризующимися иод влиянием щелочных агентов, и дает удовлетворительнее результаты при реакции с ароматическими кетонами. [29]
Присутствие атомов фтора в гидрофобной части поверхностноактивной молекулы может иметь большое значение, если ими заменена большая часть атомов водорода, так что гидрофобным является в сущности фторуглеводородный радикал. Работа Цисмена с сотрудниками ( которая будет рассмотрена в гл. XX) показала что группы - CF2 - и - CF3 образуют поверхности раздела с значительно более низкой свободной энергией по сравнению с углеводородами. На этом основании можно было предполагать, что молекулы полярно-неполярного типа, у которых гидрофобная часть представляет фторуглеводородный радикал, должны были бы обладать сильно выраженной поверхностной активностью, что и подтвердилось. Наиболее простыми из высокофторированных поверхностноактивных веществ являются полифторированные или перфторзамещенные жирные кислоты, соли которых можно рассматривать как фторсодержащие аналоги мыл. В литературе приведено несколько методов получения перфторированных спиртов и карбоновых кислот [11], но наиболее известным из них является процесс Симонса. По этому способу были получены пер-фторкислоты, содержащие 2 - 10 и выше атомов углерода, причем соли кислот, начинаясС5, оказались сильно поверхностноактивными. [30]