Метод - радиальное распределение
Cтраница 2
Для изучения структуры аморфных полимеров, как и при исследовании низкомолекулярных аморфных веществ, применяется рентгенографии, метод радиального распределения. Метод заключается в том, что из кривой распределения интенсивности, полученной от аморфного вещества, с помощью преобразования Фурье получают кривую радигльного распределения. Эта кривая показывает, как в среднем меняется плотность по мере удаления от какого-либо атома в структуре. Анализ кривой радиального распределения дает возможность сделать ряд заключений о кон-формации макромолекул и их взаимном расположении. [16]
 |
Строение ацидокомплексов четырехвалентной платины. [17] |
Методом радиального распределения расстояние Pt - Se в I2 [ Pt ( Se-CN) 6 ] было оценено в - 2 7 А. [18]
Вполне возможно, что он окажется полезным дополнением к вышеописанному методу, но, как увидим ниже, вряд ли сможет заменить его полностью. Большим преимуществом метода радиального распределения является то, что он непосредственно дает значения для основных внутриатомных расстояний в молекуле и не надо для этого задаваться определенной конфигурацией или искать с помощью вычислений, какая из данных возможностей является наиболее вероятной. Применение этого метода ограничено, однако, в том случае, когда имеется несколько различных расстояний между главными центрами рассеяния в молекуле. [19]
 |
Рентгенограмма аморфного вещества. [20] |
При обработке рентгенограмм аморфных веществ производится фотометрирование рентгенограммы и затем строится кривая зависимости интенсивности дифрагированных лучей от угла в. Дальнейшие расчеты проводятся по так называемому методу радиального распределения. Используя этот метод, получают кривую радиального распределения ( рис. 24), которая показывает, как меняется плотность по мере удаления от какого-либо данного атома. Положение первого пика на кривой соответствует расстоянию этого атома до ближайшего соседнего атома, а площадь кривой под этим пиком пропорциональна числу соседей. Как видно из рис. 24, второй пик гораздо шире. [21]
Все указанное выше подчеркивает значение не только содержания платины в катализаторе, но и ее состояние. Рентгенографическое исследование дисперсности платины на активированных углях методом радиального распределения атомов, проведенное К. Рихтером и др. [111], показало, что исследованные образцы катализаторов ( содержащие 5 % масс, платины) содержат платину в двух формах: кристаллической со средним размером частиц более 20 А и атомарно-дисперсной, распределенной, по-видимому, в объеме носителя. Доля кристаллической платины уменьшается с понижением средних размеров ее частиц. Это уменьшение может быть следствием равновесия между двумя формами платины на носителе. Отмечено также отсутствие влияния микропористой структуры углеродных носителей на дисперсность платины. [22]
Необходимой характеристикой тонкой структуры коксов является величина кристалличности или количество углерода, упорядоченного в кристаллиты, т.е. блочного углерода. Отсутствие информации связано, вероятно, с длительностью и трудоемкостью метода радиального распределения атомной плотности, являвшегося единственным методом для таких расчетов. [23]
Необходимой характеристикой тонкой структуры коксов является величина кристалличности или количество углерода, упорядоченного в кристаллиты, т.е. блочного углерода. Отсутствие информации связано, вероятно, с длительностью и трудоемкостью метода радиального распределения атомной плотности, являющегося единственным методом для таких расчетов. [24]
Расплав обычно имеет меньшую плотность, чем соответствующий кристалл, и поэтому более низкое КЧ. В этой таблице для кристаллов приведены кратчайшие межатомные расстояния и КЧ, для расплавов-среднее статистическое число ближайших соседей и соответствующие им длины связей, полученные методом радиального распределения электронной плотности. [25]
Построение функции радиального распределения атомов является наиболее точным методом определения степени ароматичности. Метод радиального распределения, используемый обычно для определения структуры жидких и аморфных тел, дает возможность определять координационное число атомов, расположенных на заданном расстоянии друг от друга. Из самой основы метода следует, что на точности расчетов не сказывается тот факт, находится ароматический углерод в виде слоев больпшх размеров или в виде сеток из двух или трех колец: все межатомные расстояния учитываются функцией атомного распределения. [26]
Известны перекиси КО2г ВаО2 и их аналоги. Нами наблюдались перекиси золота, платины и палладия. Первоначально их существование было установлено при помощи метода радиального распределения ( см. стр. [27]
Метод радиального распределения приобретает также особое значение в том случае, когда молекула содержит вращающиеся группы или когда невозможно точное определение ее конфигурации, как, например, в случае полухлористой серы. Кроме того, если на кривой имеется ряд максимумов, даже резко выраженных, то все-таки не всегда возможно правильно отнести их к соответствующим междуатомным расстояниям. Следовательно, можно притти к - тому же выводу, какой сделали Паулинг и Броквей, а именно, что и обычный визуальный метод и метод радиального распределения оба находят применение и их можно считать дополняющими друг друга: надежные результаты дает иногда один, иногда другой. [28]
Вопреки существующему мнению, что золото не окисляется при взаимодействии с кислородом воздуха при высоких температурах, электронографическими исследованиями было показано, что при любых температурах от 100 до 900 С на поверхности золота образуются кристаллические продукты окисления. В частности, нагревание при 500 С дает на поверхности металла новую кристаллическую фазу, характеризуемую весьма большим ( около 35) числом отчетливых дифракционных линий одинакового характера. Последнее отражение имеет межплоскостное расстояние 0 57 А. Для исследования методом радиального распределения этот случай подходит особенно хорошо. [29]
Рентгенографические методы могут применяться и для исследования аморфных катализаторов. Рассеяние рентгеновских лучей определяется в этом случае функцией радиального распределения атомов в объеме вещества. Специальная методика рентгенографической съемки и математической обработки экспериментальных данных позволяет установить вид этой функции. Исследование аморфных и мелкодисперсных катализаторов методом радиального распределения дает информацию о средних радиусах координационных сфер различных центров и числе атомов в них. С помощью этого метода было, в частности, установлено образование дефектных шпинелей в результате проникновения атомов нанесенных металлов в объем оксида алюминия в алюмоникеле-вых и алюмоплатиновых катализаторах. [30]
Страницы: 1 2