Cтраница 3
Для получения коксов анизотропной или изотропной структуры необходимо изучение их структуры не только на кристаллическом ( молекулярном), но и на надмолекулярном уровнях. Наиболее эффективным методом количественного изучения надмолекулярной структуры является метод малоуглового рассеяния рентгеновских лучей ( МУР), обусловленный наличием в образце областей с резким перепадом электронной плотности. МУР дает широкую информацию о микропористой структуре углеродных материалов, размерах кристаллообразований, микроискажениях в кристаллообразованиях, форме пор. Расчет пара - метров НМО трудоемкий, использование ЭВМ сокращает время определений и увеличивает возможности метода МУР. [31]
Для получения коксов анизотропной или изотропной структуры необходимо изучение их структуры не только на кристаллическом ( молекулярном), но и на надмолекулярном уровнях. Наиболее эффективным методом количественного изучения надмолекулярной структуры является метод малоуглового рассеяния рентгеновских лучей ( МУР), обусловленный наличием в образце областей с резким перепадом электронной плотности. МУР дает широкую информацию о микропористой структуре углеродных материалов, размерах кристаллообразований, микроисканениях в кристаллообразованиях, форме пор. НМО трудоемкий, использование ЭВМ сокращает время определений и увеличивает возможности метода МУР. [32]
Полимеризация ОЭА в каучуках приводит к образованию микрогетерогенной структуры с включениями коллоидных размеров. Оценка размеров сетчатых агрегатов отвержденного оли-гомера в эластомерах методом малоуглового рассеяния рентгеновских лучей дает величины порядка 200 А, что сопоставимо с размерами частиц активных саж. Роль адсорбционных сил особенно очевидна в том случае, когда ОЭА совмещаются с кристаллизующимися каучуками регулярного строения - СКД, НК, полихлоропреном. Структурирование этих эластомеров олигоэфирами приводит к ускорению процессов кристаллизации, что связано с ориентационными явлениями на границе раздела фаз каучук - ОЭА, подобно тому, как это наблюдается при введении обычных наполнителей. [33]
Глобулярные образования для исследованных полиуретанов имеют величину, на порядок большую, чем величина частиц, рассчитанная методом диффузии в ходе реакции. Это обусловлено агрегацией частиц в более крупные образования. Эти результаты не коррелируют с данными о неизменности размеров микрогетерогенностей макроизоцианатов и образуемых ими сетчатых полимеров, полученными методом малоуглового рассеяния рентгеновских лучей. [34]
Измерение и определение пористости возможно только для таких агрегатов, которые механически достаточно прочны и на которые не будут оказывать воздействие методы исследования. Например, получение характеристик пористости посредством измерения методом вдавливания ртути возможно для обычных силикагелей, используемых в качестве катализаторов, однако структура аэрогелей или осажденных кремнеземов должна при этом методе разрушиться, и полученные результаты оказываются бессмысленными. С другой стороны, измерение размеров пор путем заполнения их жидким азотом - значительно менее разрушающий способ, а анализ методом малоуглового рассеяния рентгеновских лучей, очевидно, совершенно не разрушает структуру. [35]
В большинстве случаев проводится дилатометрия. На них базируются основные представления о закономерностях развития радиационного распухания. Ионная микроскопия [7] и ядерно-физические методы исследования ( позитронная аннигиляция [8], малоугловое рассеяние нейтронов [10] и рентгеновских лучей [9]) дополняют их: ионная микроскопия и позитронная аннигиляция позволяют проследить за образованием, зародышей пор, начиная с нескольких вакансий, а метод малоуглового рассеяния рентгеновских лучей - определить концентраций-пор и дислокационных петель при высоком уровне радиационного-повреждения. [36]
Неокисленные битумы имеют более высокое содержание ароматических углеводородов, меньшее содержание парафино-нафтеновых углеводородов и асфальтенов и, как следствие, большое сродство полимерам типа СБС. Вторая - повышенное содержание асфальтенов в составе битумов приводит к стерическим затруднениям при совмещении, причем сами асфальтены в процессе растворения не участвуют, а более высокое содержание асфальтенов характерно как раз для окисленных битумов. Исследование коллоидной структуры битумов методом малоуглового рассеяния рентгеновских лучей показало, что неокисленные битумы представляют собой мелкодисперсную систему типа золь, а окисленные - более грубодисперсную типа золь-гель. В мелкодисперсной системе заметно выше скорости диффузии и быстрее происходят процессы набухания и растворения полимера. [37]
Скорость окисления чувствительна к различным, одновременно действующим факторам. Термомеханическая обработка графита марки ГМЗ при 2800 С с различной деформацией, увеличивая совершенство кристаллической структуры и плотность, приводит к более высокой скорости окисления. Этот факт можно объяснить тем, что снижение объема пор не всегда сопровождается уменьшением их поверхности - она может даже увеличиться. Поры сжимаются, причем могут образовываться микротрещины. Измерение удельной поверхности пор методом малоуглового рассеяния рентгеновских лучей подтверждает сказанное. [38]
Неокисленные битумы имеют более высокое содержание ароматических углеводородов, меньшее содержание парафино-нафтеновых углеводородов и асфальтенов. Неокисленные битумы и полимеры СБС имеют большое сродство и поэтому в большей степени совместимы. Вторая - повышенное содержание асфальтенов в составе битумов приводит к стерическим затруднениям при совмещении, причем сами асфальтены в процессе растворения не участвуют, а более высокое содержание асфальтенов характерно как раз для окисленных битумов. Исследование коллоидной структуры битумов методом малоуглового рассеяния рентгеновских лучей показало, что в составе окисленных битумов содержится 30 - 31 % мелких коллоидных частиц размером до 16 А и 69 - 70 % крупных коллоидных образований с размерами до 440 А. Неокисленный битум содержит 85 - 86 % частиц с размерами 9 - 10 А и лишь 12 - 13 % частице размерами до 405 А. В мелкодисперсной системе заметно выше скорости диффузии растворителя в полимер, процессы набухания проходят быстрее, растворение более полное. [39]
Пусть N - число тяжей, приходящееся на 1 см2 поверхности трещины. При номинальном напряжении а растягивающая сила тяжа равна fa / N, и, если сечение тяжа равно 5, напряжение в тяже ia f / s aj ( sN), в момент обрыва тяжа оно равно зп. Возникновение тяжей обусловлено растяжением материала в зоне у вершины трещины, происходящим в стесненных условиях объемного растяжения, и стремлением возникающих поперечных напряжений расщепить материал на тяжи. Расщепление материала вероятней всего происходит по границам областей микронеоднородности полимерного материала. В работах [4.54, 4.55] методом малоуглового рассеяния рентгеновских лучей в поливинилацетате, полиметилметакрилате и полистироле были обнаружены микронеоднородности, возникающие в процессе растяжения и имеющие линейные размеры в направлении растяжения 50 - 150 нм, а в поперечном направлении 30 - 50 нм. Они хорошо обнаруживаются в образце, растянутом на 10 - 30 %, когда начинаются процессы взаимного передвижения микрообластей с разрыхлением границ между ними и образованием локальных микрошеек. В недеформированном состоянии линейные размеры микронеоднородностей бм, по-видимому, соответствуют средним значениям, приведенным выше: 40 - 100 нм. [40]
Молекулярная масса оказывает значительное влияние на характер структурообразования и свойства сетчатых полимеров на основе индивидуальных гомологов ряда бис-4 - метакрилоксизтилкарбаматтолуи-лен-2 - 2-карбаминовых эфиров олиготгиленгликолей. В зависимости от молекулярной массы эти олигомеры могут быть кристаллическими соединениями, вязкими жидкостями или воскоподобными веществами. Сетчатые полимеры, полученные радикальной полимеризацией олигомеров, в зависимости от густоты сетки представляют собой стеклообразные вещества, эластомеры или кристаллические полимеры, превращающиеся при температуре выше температуры плавления межузловых блоков в резиноподобные материалы. Все сетчатые полимеры, полученные из указанных олигомеров с молекулярной массой, равной или меньше 1500, являются аморфными. Полимеры на основе олигомеров с молекулярной массой, равной или большей 2500, представляют собой кристаллические вещества с кристаллической решеткой, аналогичной решетке исходных олигомеров. При исследовании структуры олигомеров разной молекулярной массы в застеклованном переохлажденном состоянии при 77 К методом углеродноплатиновых реплик со сколов и методом малоуглового рассеяния рентгеновских лучей было установлено [2], что застеклованные олигомеры с молекулярной массой, равной или меньшей 1200, характеризуются наличием глобулярных образований размером 20 - 50 нм. В сетчатых полимерах из этих олигомеров также обнаруживается глобулярная структура. [41]
При достижении некоторой критической степени ацеталирования по-ливинилформаль теряет растворимость. Из ( образовавшегося пересыщенного раствора выделяются частицы новой фазы. Они срастаются в ажурную пространственную сетку. После отмывки от кислоты и избытка альдегида они сохраняют пористость только в увлажненном состоянии. При высушивании они полностью теряют пористость, образуя газо - и паронепроницаемый материал. Силы капиллярной контракции, развивающиеся в области микроменисков испаряющейся влаги, приводят к тесному сближению структурных элементов. При окончательном высыхании, по-видимому, остаточные гидроксильные группы частично ацеталированного поливинилформаля образуют между собой водородные связи, которые как бы зашивают все поры конденсационной структуры. Как показал Г. М. Плавник с соавторами [12] методом малоуглового рассеяния рентгеновских лучей, в таких зашитых криптоконденсационных структурах сохраняется лишь небольшое количество очень мелких пор радиусом около 20 А. [42]