Cтраница 1
Метод конкурентных реакций представляет особую ценность для кинетической характеристики быстрых реакций, исследование которых прямыми методами требует специальной и дорогостоящей аппаратуры. Это ограничение снимается при изучении быстрых реакций частиц, образующихся в объеме при энергетическом воздействии на систему. [1]
Методом конкурентных реакций исследована реакционная способность некоторых силанов. [2]
Методом конкурентных реакций определена относительная реакционная способность п-хлорбромбензола и бромбензола в реакциях карбонилирования на различных комплексах палладия и подтверждена идентичность механизмов этих реакций. Проведена оценка кон-отаит скорости и энергии активации реакций карбонилирования п-хлорбромбензола и вклада реакции образования формиати натрия. [3]
Применение метода конкурентных реакций позволило определить относительные скорости присоединения карбена к С N связи в азометинах ( табл. 2) и показало, что реакция протекает по механизму электрофильно-го присоединения к кратной связи. [4]
Изучение реакционной способности промежуточной частицы гидролиза дифторида ксенона методом конкурентных реакций / / Журн. [5]
Определение влияния размера цикла на реакционную способность в ряду производных бензальдегида 17, 18, 26 проведено методом конкурентных реакций. Найдено, что пятизвенные ацетали активнее шестизвенных, которые, в свою очередь, реакционноспособнее 1 3-диоксепанов. [6]
Помимо определения характера и относительных количеств продуктов, образующихся при реакции нафталина с перекисью бензоила, реакционная способность ядер нафталина была измерена методом конкурентной реакции с нитробензолом. Перекись бензоила не является подходящим для этой цели реагентом, так как для нафталина доминирующей реакцией будет бензоилоксилирование, в то время как для нитробензола преобладает реакция фенилирования. Поэтому исследование конкурентной реакции проведено при 20 с использованием N-нитрозоацетанилида в качестве источника фе-нильиых радикалов. [7]
Помимо определения характера и относительных количеств продуктов, образующихся при реакции нафталина с перекисью бензоила, реакционная способность ядер нафталина была измерена методом конкурентной реакции с нитробензолом. Перекись бензоила не является подходящим для этой цели реагентом, так как для нафталина доминирующей реакцией будет бензоилоксилирование, в то время как для нитробензола преобладает реакция фенилирования. Поэтому исследование конкурентной реакции проведено при 20 с использованием N-нитрозоацетанилида в качестве источника фе-нильных радикалов. [8]
Установление относительной реакционной способности в ряду 2-фенил - 1 3-диоксолан 17, 2-фенил - 1 3-оксатиолан 13, 2-фенил - 3-изобутил - 1 3-оксазолидина 15 было проведено методом конкурентных реакций. [9]
Как и в случае других радикальных реакций, наиболее медленной стадией является генерация свободных радикалов, поэтому кинетика реакции и определение относительных реакционных способностей различных ароматических соединений проводилось методом конкурентных реакций. Этот метод вполне корректен только в том случае, если изучаемая реакция является необратимой. Хотя это и предполагается для реакций фенилирования, но, по-видимому, это не всегда так, особенно при проведении реакции при высоких температурах. [10]
В промышленности протекание параллельных реакций нежелательно, так как приводит к образованию смеси продуктов, требующей разделения. В исследовательской практике режим параллельного превращения веществ используют для определения констант скорости методом конкурентных реакций. Достоинство метода состоит в том, что его применение обычно не требует техники контроля текущих концентраций веществ. [11]
Однако его применение допустимо лишь в тех случаях, когда есть уверенность в том, что пути параллельных реакций не пересекаются. Если наряду с реакциями А В - Р А С - Р2 происходят реакции Р, С - Р3, Р2 В - Р4 или другие реакции между веществами параллельных путей, применение ( А-31) - ( А-35) становится некорректным. Постоянство значения kjk2, полученного в такой серии экспериментов, - свидетельство обоснованности использования метода конкурентных реакций. [12]
Одной из наиболее обычных реакций карбениевых ионов, широко представленной в процессах 5 1, является взаимодействие с неподеленной ( п) парой электронов нуклеофила. В качестве ну-клеофилов могут выступать анионы, например R0 -, СГ, N3, или нейтральные молекулы ( например, ROH, СО); в последнем случае устойчивые, электрически нейтральные молекулы могут образоваться только за счет последующей реакции, такой как перенос протона. Эти реакции проходят обычно очень быстро, и их скорости могут быть надежно измерены только в случае очень устойчивых карбениевых ионов типа триарилметила. Однако бензил -, ди-фенилметил - и трифенилметил-катионы, генерированные импульсным радиолизным методом в дихлорэтане [43], реагируют с гало-генид-ионами с диффузно-контролируемыми скоростями. Чаще всего для оценки реакционной способности нуклеофилов используют метод конкурентных реакций. [13]