Метод - магнитный резонанс
Cтраница 3
Основное применение эффекта Зеемана связано с определением мультиплетности термов. Расщепление уровней энергии в магнитном поле лежит в основе метода магнитного резонанса ( см. разд. [31]
 |
Приблизительный вид применяемых в расчетах функций потенциальной энергии для электрона, захваченного анионной вакансией. [32] |
Это объясняется тем, что электрон в ловушке не прочно связан с вакансией аниона и взаимодействует не только с соседними, но и с более удаленными атомами. Большая часть данных, подтверждающих эту точку зрения, была получена в опытах с применением метода магнитного резонанса; этот вопрос рассматривается ниже. [33]
Особенности обоих случаев используются в различных методах определения спинов и магнитных моментов ядер. Рассмотрим следующие методы: наблюдение эффектов Зеемана и Пашена - Бака, метод отклонения молекулярных пучков, метод магнитного резонанса. [34]
Безводные хлориды, исследования которых были начаты позднее Хатчисоном, имеют ту же самую симметрию, и результаты исследования их методом магнитного резонанса сходны с результатами для этилсульфатов. [35]
Как мы увидим позже, измерения спектров ионов Ti3 и V4 в кристалле А12О3 в инфракрасной области значительно проясняют ситуацию, и оказывается, что многие особенности наблюдаемого спектра обусловлены динамическим эффектом Яна - Теллера. Здесь мы дадим лишь статическую теорию, которая может быть применима только в некоторых случаях и рассматривается главным образом потому, что позволяет иллюстрировать хронологический подход к проблеме и те трудности, которые встретились при объяснении только одного из результатов ранних измерений методом магнитного резонанса - факторов цезиево-титановых квасцов. [36]
Выше уже рассматривались результаты кинетических исследований фермента ( разд. Мы не будем обсуждать работы группы Куби [66] и других лабораторий [68, 69], посвященные белковой химии креатинкиназы. Основное внимание будет уделено лишь тем сведениям, которые были получены методом магнитного резонанса, а также при параллельных исследованиях. [37]
Еще в 1937 г. при обсуждении возможного механизма установления потенциалов на электроде было высказано предположение о том, что в ионах типа PtXj - или I rXJj имеет место пульсация электронного облака, которое смещается то ближе к металлу, то ближе к ли-ганду. Тем самым координированные ионы галогена временами приближаются к состоянию атомов и могут принимать электроны от электрода, являющегося в данном случае восстановителем. Такое предположение много лет спустя нашло опору в работе Гриф-фитса и Оуэна Б3, которые методом магнитного резонанса показали, что непарный электрон иридия в. IrCll 70 % времени проводит около иридия и по 5 % времени у каждого из координированных ионов хлора. [38]
Еще в 1937 г. при обсуждении возможного механизма установления потенциалов на электроде было высказано предположение о том, что в ионах типа PtXg или IrXg - имеет место пульсация электронного облака, которое смещается то ближе к металлу, то ближе к ли-ганду. Тем самым координированные ионы галогена временами приближаются к состоянию атомов и могут принимать электроны от электрода, являющегося в данном случае восстановителем. Такое предположение много лет спустя нашло опору в работе Гриф-фитса и Оуэна 53, которые методом магнитного резонанса показали, что непарный электрон иридия в IrGl2 70 % времени проводит около иридия и по 5 % времени у каждого из координированных ионов хлора. [39]
В итоге, по результатам многих исследований установлено, что от 60 до 80 % всего штата медсестер ( средний возраст от 30 до 40 лет) имели хотя бы один эпизод травмы спины в течение их рабочей жизни. При классификации травм спины полезно следовать предположениям Nachemson and Anderson ( 1982) и проводить различия между болью в спине и радикулитом. В еще не опубликованном исследовании установлено, что субъективные жалобы на радикулит полезны для использования в классификации результатов компьютерной аксиальной томографии и методов магнитного резонанса. [40]
Пусть краткость изложения не дает читателю повода заключить, что эти применения парамагнитного резонанса не являются важными. Наоборот, важность применения методов магнитного резонанса для изучения этих веществ не подлежит сомнению, так как этот путь позволяет получить об этих веществах много ценных сведений. Эти вопросы изложены кратко лишь потому, что главная цель книги познакомить читателя с физическими явлениями, относящимися к электронному парамагнитному резонансу, в такой мере, чтобы он мог усвоить все необходимое и с пользой для себя читать оригинальные журнальные статьи, касающиеся применений. Поэтому в данной главе мы ставим перед собой задачу только перечислить некоторые применения методов парамагнитного резонанса, иногда даже не останавливаясь на их обсуждении. [41]
В бензольном ядре электронная плотность распределена равномерно. Присоединение заместителя нарушает электронную плотность. Заместители первого рода увеличивают общую электронную плотность ядра и особенно в орто - и пара-положениях. Приближение иона карбония к орто - и геара-положениям энергетически более выгодно, чем приближение к ле / па-углеродным атомам. Это приводит к облегчению замещения другими последующими заместителями. Наоборот, заместители второго рода уменьшают электронную плотность ядра вообще и особенно в орто-и пара-положении. В этом случае замещение затрудняется, а реагирующие с ядром последующие заместители вступают в мета-положение. Энергетически более выгодно приближение алкили-рующего агента к лета-углеродным атомам. Это подтверждается экспериментальным изучением распределения электронной плотности методом магнитного резонанса. [42]
Страницы: 1 2 3