Cтраница 1
Метод ядерного квадрупольного резонанса стал применяться в химических исследованиях в конце 40 - х - начале 50 - х годов. Это один из немногих методов прямого определения градиентов электрических полей, дающий, таким образом, возможность экспериментальной проверки квантово-химических приближений и расчетов. [1]
Метод ядерного квадрупольного резонанса ( ЯКР) дает информацию об объемном распределении электронной плотности вокруг исследуемого ядра. [2]
Метод ядерного квадрупольного резонанса был кратко рассмотрен в книге Драго. Статья Силлеску, включенная в предлагаемую книгу, существенно отличается от главы в книге Драго значительно более серьезным изложением теоретических основ. [3]
Метод ядерного квадрупольного резонанса ( ЯКР) дает возможность измерять неоднородность внутренних электрических полей в молекулах в месте нахождения атомных ядер, если последние обладают электрическим квадрупольным моментом. Энергия взаимодействия между ядерными квадрупольными моментами и градиентами внутримолекулярных электрических полей соответствует частотам, относящимся к области радиоволн. [4]
К методам магнитного резонанса относится также метод ядерного квадрупольного резонанса ( ЯКР), где изучаются электрические квадрупольные моменты ядер. Этот метод может применяться при исследовании кристаллических полимеров, а также при измерениях внутренних напряжений в некристаллических полимерах. Так как полимеры в основном относятся к диамагнитным веществам, к ним наиболее широко применяется метод ЯМР. Однако при химических превращениях, а также под действием облучений в полимерах образуются свободные р адикалы. Свободные радикалы, электронный спин в которых не скомпенсирован, обладают электронным парамагнетизмом и могут быть исследованы методами ЭПР. Поэтому метод ЭПР в основном применяется в химических исследованиях, а ЯМР - в физических. [5]
Помимо указанных методов радиоспектроскопии к ним относится еще один метод ядерного квадрупольного резонанса ( HKP) v обусловленный электрическими квадрупольными моментами ядер. [6]
Книга является первой серьезной монографией на русском языке, посвященной одному из новейших методов исследования в химии. Методом ядерного квадрупольного резонанса ( ЯКР) разрешается целый ряд проблем, связанных с изучением строения, реакционной способности веществ, межмолекулярных взаимодействий. В приложении приведен обширный справочный материал - табулированные значения параметров спектров ЯКР и частоты около 3000 соединений. [7]
Из скззанного выше следует, что гамма-резонансная методика позволяет определять постоянные квадрупольного взаимодействия даже в том случае, когда ядро обладает квадрупольным моментом только в возбужденном состоянии. Известно, что метод ядерного квадрупольного резонанса ( ЯКР) [104] также позволяет определять величины постоянных квадрупольного взаимодействия, однако лишь в тех случаях, когда атомные ядра обладают отличным от нуля значением Q в основном, невозбужденном состоянии. Тем самым оба метода удачно дополняют друг друга. Отметим, что точность измерения величин А с помощью метода ядерного гамма-резонанса уступает точности, достигаемой с помощью методики ЯКР, несмотря на то, что разрешающая способность первого метода на несколько порядков выше, чем второго. [8]
ЯМР, так как наблюдается уширение спектральных линий. Однако это дает возможность получить интересные сведения о строении вещества методом ядерного квадрупольного резонанса ( ЯКР), который в последние годы также находит применение в органической химии. [9]
Излагаются физические методы исследования неорганических соединений, не рассматривавшиеся в ранее вышедших книгах, но приобретающие все большее значение для неорганической химии: рентгеновская спектроскопия, молекулярная фотоэлектронная спектроскопия, метод ядерного квадрупольного резонанса и др. Обсуждается актуальный вопрос о соединениях с необычными координационными числами. [10]
Мы рассмотрели эти вопросы на примере тех методов, которые дают наиболее ценную информацию о природе донорно-акцепторного взаимодействия. Методы, связанные с проведением эксперимента в твердой фазе, не рассматривались, так как исследование выделенных в твердом состоянии комплексов в принципе ничем не отличается от исследования других индивидуальных соединений. К таким методам, в частности, относятся: метод ядерного квадрупольного резонанса [286- 296], гамма-резонансная спектроскопия ( эффект Мессбауэра) [297- 307], рентгеноструктурный анализ ( см. гл. Важные сведения о структуре молекулярных соединений и характере химических связей в них, которые дают указанные методы, читатель может найти в оригинальных работах и обзорах, ссылки на которые мы приводим. [11]
С этой-целью была сконструирована установка по концентрированию соединений хлора в нефти после второй ступени ЭЛОУ с использованием метода зонной плавки. После дополнительного концентрирования хлор-ионов в работе предполагается проведение исследования структуры хлорорганических соединений методом ядерного квадрупольного резонанса. [12]
Значительное квадрупольное расщепление ( 1 1 мм / сек) обнаружено также в ЯГР-спектре пентафторфенилтрифенилолова [ 9J, так как пентафторфениль-ный радикал является сильным акцептором электронов. Сравнение ЯГР-спект-ров пентафторфенилтрифенилолова и фснилбаренилтрифенилолова приводит к выводу, что пентафторфенильный радикал и фенилбаренильпая группа ( табл. 6.2) оказывают примерно равное влияние на характер распределения электронов вокруг ядра Sn. Поскольку индуктивные эффекты, создаваемые пентафторфенильной группой, были широко изучены также методом ядерного квадрупольного резонанса 1101, это обстоятельство сделало возможным оценку индуктивного влияния фенилбареиилыюй группы. А именно был сделан вывод [ 11J, что по электроноакцепторным сдвигам в такого рода соединениях фенилбаренильная группа уступает тринитрометилыюй, примерно равна пентафторфенильной и превосходит трифторметильмую. Как видно на этом примере, применение метода ЯГР к исследованию вновь полученных оловоорганических соединений в сочетании с данными других физических методов делает возможным быструю оценку электронного влияния заместителей у атома олова, что было бы весьма затруднительным при использовании только традиционных методов исследования. [13]
Заметное влияние на ядерные процессы оказывает строение электронных оболочек атомов и молекул. Так, мессбауэров-ская спектроскопия основана на регистрировании резонансного поглощения ( рассеяния) у-квантов ядрами при совпадении энергий ядерных переходов поглотителя с частотой у-квантов. В результате происходит расщепление энергетич. Переходы между расщепленными уровнями наблюдаются с помощью метода ядерного квадрупольного резонанса. [14]
Всякого рода молекулярные перегруппировки могут с моей точки зрения происходить только на поверхностях внешних и внутренних. Если нет дислокаций, нет трещин, то реакция в твердом теле не пойдет. Я хотел бы напомнить присутствующим о наших опытах по исследованию радиолиза и-дихлорбензола методом ядерного квадрупольного резонанса, в которых было строго доказано, что химический процесс идет только по внутренним поверхностям, а бездефектные части решетки не меняются даже при очень глубоком радиолизе. [15]