Cтраница 1
Метод синтеза привитых сополимеров является наиболее универсальным и может быть использован для направленного изменения свойств как химических, так и природных волокон. С помощью этих методов в лабораторных условиях синтезированы привитые сополимеры на основе различных полимеров ( в частности, целлюлозы) [ 7, с. Для того чтобы разработать эффективный и экономичный метод синтеза привитых сополимеров, использование, которого целесообразно не только в лабораторных, но и в производственных условиях, необходимо выполнить ряд условий. [1]
Метод синтеза привитых сополимеров свободнорадикальной полимеризацией мономера в присутствии другого полимера, макромолекулы которого способны передавать цепь и таким образом инициировать реакцию, был открыт ранее других и поэтому наиболее подробно изучен. В этом процессе следует выделить две основные стадии: активацию макромолекул посредством передачи цепи на полимер и присоединение мономера к образующимся макрорадикалам, обусловливающее рост боковых ответвлений. [2]
Метод синтеза привитых сополимеров целлюлозы или: эфиров, при котором количество образующегося гомо-злимера в 4 - 5 раз превышает расход мономера на при - 1тую сополимеризацию, естественно, может быть исполь-шан только в том случае, когда для последующей пере - [ ботки применяется смесь гомополимера и привитого со-лимера. Для химической модификации готовых целлю-зных материалов такой способ неприемлем. [3]
При разработке методов синтеза привитых сополимеров необходимо знать, предназначается ли полученный сополимер для переработки в волокна, пленки и другие изделия методом формования из раствора или привитая сополимеризация должна осуществляться на готовых целлюлозных материалах - волокнах, пленках, тканях, бумаге. [4]
При разработке методов синтеза привитых сополимеров целлюлозы необходимо знать, предполагается ли переработка сополимера в волокна, пленки и другие изделия методом формования из раствора, или привитая полимеризация должна осуществляться на готовых целлюлозных материалах - волокнах, пленках, тканях, бумаге. Если прививка осуществляется на препарате целлюлозы или ее производного, предназначенном для последующей химической переработки, то образование гомополимера не является существенным недостатком. Если привитой сополимер растворяется в тех же растворителях, что и исходный полимер и образующийся гомополимер, то для формования волокон может быть использована полученная смесь полимеров. Совместимость двух гомополимеров достигается в большинстве случаев благодаря присутствию привитого сополимера, в состав которого входят звенья полимеров обоих типов. [5]
Советскими исследователями разработан метод синтеза привитых сополимеров целлюлозы с политетрафторэтиленом. Однако процесс прививки может быть осуществлен только в специальной аппаратуре при давлении 1 5 - 2 МПа, что значительно затрудняет возможность его практического использования. [6]
Материалы, полученные методом синтеза привитых сополимеров целлюлозы с полимерами, содержащими ионы металлов ( например, меди или серебра), обладающих бактерицидными свойствами, выдерживают многократные стирки. [7]
В настоящее время широко применяется метод синтеза привитых сополимеров путем прививки виниловых мономеров к предварительно окисленному полимеру. В результате перекисные и гидроперекисные группы образуются в основном на поверхности изделия, что вызывает неравномерное распределение привитых цепей по толщине волокна или пленки. [8]
Роговиным и другими [22] разработан метод синтеза привитых сополимеров целлюлозы, обладающих ионообменными свойствами. Принцип этого метода состоит в следующем: щелочную целлюлозу алки-лируют сернокислым эфиром 4-р-оксиэтилсульфоанилина. [9]
Роговиным и другими [22] разработан метод синтеза привитых сополимеров целлюлозы, обладающих ионообменными свойствами. Принцип этого метода состоит в следующем: щелочную целлюлозу алки-лируют сернокислым эфиром 4 - 5-оксиэтилсульфоанилина. Таким образом получены привитые сополимеры целлюлозы, обладающие катионообменными [23] и анионообменными [ 24J свойствами. Сополимеризация целлюлозы с винильными производными дает возможность создания сополимеров с различным соотношением полярных и неполярных участков в их матрице. Исследование поведения такого типа ионитов при сорбции и хроматографии высокомолекулярных соединений представляет существенный интерес. [10]
Проведение прививки в среде безводных органических растворителей или в жидком аммиаке, необходимость предварительного превращения целлюлозы в алкоголят или в щелочную целлюлозу, а также образование значительного количества гомополимера позволяют считать, что и этот метод синтеза привитых сополимеров малоперспективен и может найти применение только для прививки мономеров, не полимеризующихся по радикальному механизму. [11]
Методом синтеза привитых сополимеров им удалось получить такие сополимеры, которые не могут быть получены обычными методами цепной полимеризации, например сополимеры винилового спирта и акрилонитрила. [12]
Однако этот способ пока не используется, так как при введении привитого сополимера ацетата целлюлозы резко повышается вязкость эквиконцентрированного раствора, что приводит к необходимости снижения концентрации полимера в прядильном растворе. Для устранения этого недостатка необходимо было разработать такой метод синтеза привитых сополимеров ацетата целлюлозы, при котором происходила бы глобулиза-ция привитой цепи с образованием микрогетерогенной системы с соответствующим переходом привитого сополимера в дисперсную фазу. При таком варианте добавка привитого сополимера ацетата целлюлозы в прядильный раствор не приводит к заметному повышению его вязкости. [13]
В результате сополиконденсации диметилтерефталата и этилен-гликоля с 3 о диметилового эфира ш-метилполиоксиэтилен-2 - окси-терефталевой кислоты был получен привитой сополиэфир с температурой плавления 268, обладающий лучшей накрашиваемостью при сохранении всего комплекса физических свойств полиэтиленгли-кольтерефталата. Все же, как отмечает Колман, этот метод синтеза привитых сополимеров ароматических полиэфиров вряд ли может рассчитывать на широкое применение вследствие значительных затруднений при получении производных терефталевой кислоты, содержащих в качестве одного из заместителей в бензольном ядре длинную боковую цепь. [14]
Инициирование реакции привитой сополимеризации осуществлялось при разложении предварительно введенных в макромолекулу целлюлозы диазогрупп. Для введения такого количества хлора необходимо присоединить к целлюлозе до 60 % ( от исходной массы) привитого ПВДХ. При введении такого количества ПВДХ значительно ухудшаются механические показатели тканей. Сложность метода синтеза привитых сополимеров целлюлозы с ПВДХ и резкое ухудшение механических свойств полученных огнезащищенных целлюлозных материалов делает этот способ неприемлемым для практического использования. [15]