Cтраница 1
Метод низкогемпературиой сорбции паров азота широко применяется и для оценки удельной поверхности полимерных сорбентов. Для минеральных сорбентов и плотноупакованных кристаллических полимеров ( полиэтилен, политетрафторэтилен и др.) условие соблюдается. [1]
Широко использован метод сорбции паров азота в работах Кленковой, Кулаковой, Матвеевой, Маковой и др. [310-317] для сравнительной оценки величин внутренней поверхности и капиллярности различных целлюлозных волокон и их изменений под влиянием различных воздействий. [2]
Пустобаева [3] определяли удельную поверхность полимеров методом сорбции паров азота. Большим недостатком многих работ, и в том числе [3], является отсутствие описания методов подготовки целлюлозы. [3]
Во-вторых, следует коснуться применения к полимерам метода низкотемпературной сорбции паров азота ( или Аг, Кг, Не), широко используемого в практике исследования структуры минеральных сорбентов. Поскольку коэффициент объемного расширения р у многих полимеров на порядок больше, чем у неорганических тел, эти изменения проявляются в полимерах в большей степени вплоть до полного исчезновения пор. Поэтому по отношению к полимерам этот метод следует применять с большой осторожностью и только к таким, у которых р того же порядка, что и у минеральных. [4]
В ряде случаев для исследования пористости полимеров используют метод низкотемпературной сорбции паров азота. [5]
Для сравнительной оценки структурных изменений в целлюлозе после обработки ее аминами и вытеснения их использовались в основном два метода - рентгенодифрактометрический метод, который позволяет по кривым интенсивности рассеяния рентгеновских лучей отмечать степень нарушения трехмерного порядка в структуре целлюлозы и переход одной структурной модификации в другие, и метод сорбции паров азота после глубокого ваку-умирования обработанных целлюлоз, который позволяет по сорб-ционным изотермам вычислить величины внутренней поверхности целлюлозных волокон и распределение в их структуре тончайших субмикроскопических капилляров по эффективным радиусам. [6]
Для изучения субмикроскопической капиллярности и величин внутренней поверхности целесообразно использование, с одной стороны, метода сорбции паров инертных газов ( например, азота или аргона), а с другой, - сорбции паров воды и различных органических соединений, с помощью которых можно выявить проницаемость структуры целлюлозы для различных молекул и возможные изменения структуры под их влиянием по сравнению с парами инертных газов, не изменяющих структуру волокна. Сравнительные исследования нативной и мерсеризованной хлопковой целлюлозы методом сорбции паров азота показали [310-311], что мерсеризованная целлюлоза в воздушно-сухом состоянии обладает менее развитой сетью субмикроскопических капилляров и меньшей величиной внутренней поверхности, доступной для адсорбции молекул азота. [7]
Изучение процесса набухания нативных и гидратцеллюлоз-ных волокон в уксусной кислоте ( как безводной, так и содержащей воду) и выяснение их влияния на структуру волокна помогает лучше понять причины различной реакционной способности их в процессах ацетилирования и позволяет уже прямо говорить о путях активирования волокон. Для более глубокого разрешения вопроса представлялось интересным показать, как изменяется внутренняя поверхность и капиллярность нативных и мерсеризованных волокон под влиянием набухания в безводной уксусной кислоте и при наличии в ней воды и как это может быть связано с реакционной способностью целлюлозы, в частности в процессах ацетилирования. Были проведены исследования [311] структуры нативных и мерсеризованных целлюлозных волокон методом сорбции паров азота после их набухания в ледяной и 80 % - и уксусной кислоте и в воде с последующим вытеснением воды или уксусной кислоты по принципу ин-клюдирования метанолом, ацетоном и гексаном и сушкой в глубоком вакууме. [8]
В ряде случаев пористость полимеров, определенная по азоту, меньше, чем по метанолу и к-гексану, несмотря на то, что размер молекул метанола и н-гексана больше, чем азота. При таких значениях коэффициента расширения свободный объем полимера при изменении температуры на 200 С уменьшается на 10 %, и неплотности в структуре полимера могут стать мало доступными для проникновения даже малых молекул азота. Однако при очень развитой пористости температурная усадка полимера практически может не оказывать влияния, и пористость, определенная по азоту, будет больше, чем по органическим; веществам. Таким образом, метод низкотемпературной сорбции паров азота не всегда может дать правильную информацию о пористости полимеров. [9]
В ряде случаев пористость полимеров, определенная по азоту, меньше, чем по метанолу и н-гексану, несмотря на то, что размер молекул метанола и н-гексана больше, чем азота. При таких значениях коэффициента расширения свободный объем полимера при изменении температуры на 200 С уменьшается на 10 %, и неплотности в структуре полимера могут стать мало доступными для проникновения даже малых молекул азота. Однако при очень развитой пористости температурная усадка полимера практически может не оказывать влияния, и пористость, определенная по азоту, будет больше, чем по органическим; веществам. Таким образом, метод низкотемпературной сорбции паров азота не всегда может дать правильную информацию о пористости полимеров. [10]