Метод - фотоэлектронная спектроскопия
Cтраница 3
Использование метанола при обработке реакционной смеси приводит к соответствующему аминоэфиру. Метил -, циано -, ацетоксиметил -, метоксикарбонил -, хлор-и фторгруппы устойчивы к отщеплению, и в случае этих субстратов достигаются высокие выходы 3-замещенных 1-ацетами-доадамантанов. Между величинами ПИ, измеренными методом фотоэлектронной спектроскопии, и значениями Ер / 2, полученными при применении метода ЦВА в растворе, существует неплохая корреляция. [31]
 |
Связывающие орбитали метана. [32] |
Согласно теории электронных пар ( точечные структуры Льюиса), в метане четыре атома водорода связаны четырьмя электронными парами с центральным атомом углерода. Лежащие глубоко внутри ls - электроны атома углерода можно рассматривать как несвязывающие, и в большинстве случаев ими можно пренебречь. Формы этих орбиталей изображены на рис. 2.1. Необходимо ясно понимать, что существование связывающих орбиталей разной энергии никоим образом не противоречит картине электронных пар, в которой все углерод-водородные связи идентичны. Тетраэдрическое расположение атомов водорода четко видно при комбинации этих четырех орбиталей. Наличие различающихся между собой молекулярных орбиталей удается продемонстрировать только методом фотоэлектронной спектроскопии, позволяющим непосредственно измерять энергетические уровни электронов. [33]
Статья Боннелля должна быть полезна в качестве введения в рентгеновскую спектроскопию. Следует, однако, иметь в виду, что она не охватывает всех вопросов, связанных с этой интересной и исключительно важной для неорганической химии областью. Тем не менее, ее можно рекомендовать, так как она позволяет читателю, заинтересовавшемуся предметом, познакомиться с более специальными работами, например с книгой Баринского и Нефедова [9], посвященной определению эффективных зарядов атомов в неорганических соединениях по рентгеновским спектрам, и с новым направлением, пока еще не отраженным в монографической литературе, - определением положения внутренних энергетических уровней ( молекулярных орби-талей) молекул. Метод фотоэлектронной спектроскопии, созданный академиком Терениным и независимо автором соответствующей главы Тернером, также весьма перспективен для неорганических веществ. Этот метод позволяет судить об энергиях высших заполненных молекулярных орбиталей, так что в настоящее время, комбинируя результаты исследования электронных спектров в видимой и ультрафиолетовой областях, фотоэлектронных спектров и рентгеновских спектров, можно на основании опытных данных в благоприятных случаях построить полную картину электронных уровней системы ( их последовательности по энергиям), а иногда и выяснить вопрос о том, из каких атомных орбиталей и в каких соотношениях образуются соответствующие молекулярные орбитали. Тем самым схемы молекулярных орбиталей, которые до сих пор строились только на основании теоретического рассмотрения и казались многим химикам искусственным и сомнительным описанием молекул, становятся непосредственным следствием эксперимента. [34]
Страницы: 1 2 3